比表面及孔徑分析儀之滯后環(huán)

※滯后環(huán)的產(chǎn)生原因
　　這是由于毛細(xì)管凝聚作用使N2 分子在低于常壓下冷凝填充了介孔孔道，由于開(kāi)始發(fā)生毛細(xì)凝結(jié)時(shí)是在孔壁上的環(huán)狀吸附膜液面上進(jìn)行，而脫附是從孔口的球形彎月液面開(kāi)始，從而吸脫附等溫線(xiàn)不 相重合，往往形成一個(gè)滯后環(huán)。還有另外一種說(shuō)法是吸附時(shí)液氮進(jìn)入孔道與材料之間接觸角是前進(jìn)角，脫附時(shí)是后退角，這兩個(gè)角度不同導(dǎo)致使用Kelvin方程 時(shí)出現(xiàn)差異。當(dāng)然有可能是二者的共同作用，個(gè)人傾向于認(rèn)同前者，至少直覺(jué)上（玄乎？）前者說(shuō)得通些。
　　※滯后環(huán)的種類(lèi)
　　滯后環(huán)的特征對(duì)應(yīng)于特定的孔結(jié)構(gòu)信息，分析這個(gè)比較考驗(yàn)對(duì)Kelvin方程的理解。　H1是均勻孔模型，可視為直筒孔便于理解。但有些同學(xué)在解譜時(shí)會(huì)說(shuō)由H1型滯后環(huán)可知SBA-15具有有序六方介孔結(jié)構(gòu)，這是錯(cuò)誤的說(shuō)法。H1型滯后環(huán)可以看出有序介孔，但是否是六方、四方、三角就不知道了，六方是小角XRD看出來(lái)的東西，這是明顯的張冠李戴；　H2比較難解釋?zhuān)话阏J(rèn)為是多孔吸附質(zhì)或均勻粒子堆積孔造成的，多認(rèn)為是　“ink bottle”，等小孔徑瓶頸中的液氮脫附后，束縛于瓶中的液氮?dú)怏w會(huì)驟然逸出；　H3與H4相比高壓端吸附量大，認(rèn)為是片狀粒子堆積形成的狹縫孔；　H4也是狹縫孔，區(qū)別于粒子堆集，是一些類(lèi)似由層狀結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的孔。
　　※中壓部分有較大吸附量但不產(chǎn)生滯后環(huán)的情況
　　在相對(duì)壓力為0.2-0.3左右時(shí)，根據(jù)Kelvin方程可知孔半徑是很小，有效孔半徑只有幾個(gè)吸附質(zhì)分子大小，不會(huì)出現(xiàn)毛細(xì)管凝聚現(xiàn)象，吸脫附等溫線(xiàn)重合，MCM-41孔徑為2、3個(gè)nm時(shí)有序介孔吸脫附并不出現(xiàn)滯后環(huán)。