試劑中雜質(zhì)影響

有時候試劑中的一些微量雜質(zhì)的存在，往往會使反應(yīng)有出人意料的結(jié)果。在我所知道的范圍（上海有機(jī)所）內(nèi)，就有兩個這樣的例子：李安虎博士（戴立信 小組）在*通過葉立德途徑實現(xiàn)的高立體選擇性的氮雜環(huán)丙烷的反應(yīng)中，使用的是未處理的國產(chǎn)分析溶劑。文章在Angew. Chem. Int. Ed上發(fā)表后，引起了一位法國科學(xué)家的注意，但是他在重復(fù)該試驗的過程中，發(fā)現(xiàn)直接使用商業(yè)化的分析溶劑 不能重復(fù)反應(yīng)結(jié)果，只有在反應(yīng)體系添加一定量的水后才能重復(fù)試驗結(jié)果，于是專門撰文指正。我們分析原因，認(rèn)為是國產(chǎn)試劑的含水量比進(jìn)口試劑的要高；第二個例子是：袁宇博士在雜DA反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)試驗結(jié)果不能重復(fù)，而且所用的Benzaldehyde越純，反應(yīng)結(jié)果越差。從而想到了初使用的Benzaldehyde可能有部分被氧化成苯甲酸，進(jìn)而發(fā)現(xiàn)使用酸為添加劑可以大大改善反應(yīng)的結(jié)果（文章發(fā)表在Chem. Eur. J）。

 

但是，這并不意味著我們的試驗不需要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法。特別是當(dāng)我們在進(jìn)行未知 域的探索時，需要對反應(yīng)成功（或者失?。┑脑蜻M(jìn)行總結(jié)。如果我們反應(yīng)所使用的試劑或溶劑含有少量的雜質(zhì)，那我們?nèi)绾伪ＷC試驗的可重復(fù)性？我們又如何根據(jù)實驗結(jié)果來分析，設(shè)計下一步的實驗方案，改進(jìn)試驗結(jié)果？

 

按照一套標(biāo)準(zhǔn)的實驗方法進(jìn)行操作，對于新進(jìn)實驗室的同學(xué)更為重要。因為失敗是新手們的常事，如果我們不能保證我們試驗試劑的純度以及無水要求是否滿足等等，那么一旦實驗失敗了，我們?nèi)绾螌ふ以?？到底是操作失誤還是其他？

 

作為一名即將畢業(yè)的同學(xué)，在幾年試驗生涯中，深感按照標(biāo)準(zhǔn)方法試驗的重要性?？赡苁且驗槲覐氖碌牟粚ΨQ催化對雜質(zhì)的敏感程度較高，所以我在幾年中，曾經(jīng)花了很 多時間來重復(fù)，尋找原因。

 

我很慶幸我剛進(jìn)實驗室時，接受了一位師姐的忠告，即一切溶劑、試劑嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法處理，哪怕他再繁瑣。這個方法就是我推薦給大家的書《Purification of Laboratory Chemicals》，Edited by W. L. F. Armarego and D. D. Perrin, 4th Edition，這也是我們上海有機(jī)所每個課題組的導(dǎo)師要求學(xué)生嚴(yán)格執(zhí)行的。因為這本書是 不斷綜合文獻(xiàn)中的處理方法，和對各種方法的不足之處的發(fā)現(xiàn)而修訂的。

 

在我的篇文章（J. Am. Chem. Soc）發(fā)表半年后，有位韓國化學(xué)家到我們所交流的時候，專門提到在他們花了半年的時間合成了一個和我合成的一模一樣的配體的時候，卻非常失望發(fā)現(xiàn)我們的文章都已經(jīng)發(fā)表了。我為什么感謝那位師姐？因為我接受她的忠告后，各種溶劑嚴(yán)格處理，所以只花了兩個星期就合成了該配體。而事實上，在我文章發(fā)表后，還有國內(nèi)同行不能重復(fù)合成該配體，我們課題組的其他同學(xué)一開始的時候也不能重復(fù)合成，原因無他，他們的溶劑處理都有問題。

 

有同學(xué)提到，他們的處理方法是參照某某文獻(xiàn)的，事實上，很多文獻(xiàn)的處理方法是不完善的，也在不斷變化的。所以才會有專門的叢書來總結(jié)。我想進(jìn)入實驗室時間較長的人，都會發(fā)現(xiàn)有些文獻(xiàn)的結(jié)果是很難重復(fù)的，仔細(xì)研究他們的實驗方法，你會發(fā)現(xiàn)有些操作是*沒有必要的，有些是錯誤的，當(dāng)然也有可能作者有所保留。

 

提高我們的化學(xué)素養(yǎng)，其中之一就在于根據(jù)自己的知識，去判斷文獻(xiàn)的正確與否， 而不是盲從。

Benzaldehyde