乙烯基單體（如苯乙烯）在其合成和純化的工業(yè)過程中，可能生不被期望的聚合反應(yīng)。為了避免這一現(xiàn)象，需要向單體反應(yīng)體系中加入諸如2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）及其類似物的聚合抑制劑。
TEMPO（圖1）是一種自由基化合物，它通過阻止自由基鏈式反應(yīng)來抑制聚合反應(yīng)（圖2）。典型工業(yè)單體，如丙烯酸酯、氯乙烯、丁二烯和苯乙烯，在加工及安全運輸和儲存過程中都需要聚合抑制劑。許多單體在工業(yè)上通過蒸餾法提純，因而可能導(dǎo)致熱引發(fā)聚合反應(yīng)的發(fā)生。例如，苯乙烯在100℃以上的溫度下進行蒸餾時，會以每小時約2%的速度發(fā)生熱聚合反應(yīng)。
圖1.TEMPO結(jié)構(gòu)
圖2.TEMPO抑制聚合的機理
抑制聚合反應(yīng)非常重要，不僅因為聚合產(chǎn)物會污染分餾塔，也因為聚合反應(yīng)通常是放熱反應(yīng)，如果不加以控制，可能造成失控反應(yīng)和潛在的爆炸風險。一經(jīng)引發(fā)，聚合反應(yīng)本質(zhì)上就是自
由基鏈式反應(yīng)，因此許多聚合抑制劑都是充當自由基清除劑的。
電子自旋共振（ESR）——也稱“電子順磁共振”（EPR）——技術(shù)的引入，可以實現(xiàn)苯乙烯中的TEMPO的直接測定。該技術(shù)可提供高度靈敏的定量數(shù)據(jù)，給出關(guān)于苯乙烯生產(chǎn)容器中的
TEMPO含量水平的可操作信息。布魯克最best的臺式電子自旋共振波譜儀（“ESR5000 ”），為監(jiān)測苯乙烯生產(chǎn)設(shè)施中的TEMPO，提供了一款快速、定量和極其緊湊的儀器。當前的TEMPO
水平在生產(chǎn)過程中的不同位置被定量監(jiān)測，一旦發(fā)現(xiàn)其降至設(shè)定閾值以下，即可采取適當?shù)拇胧?。相比添加過量的TEMPO，該技術(shù)顯著節(jié)省了成本，同時提高了生產(chǎn)過程的整體安全性。
ESR實時監(jiān)測TEMPO的含量
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