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技術(shù)文章

ORP氧化還原測(cè)量及其含量

點(diǎn)擊次數(shù):2796 發(fā)布時(shí)間:2009-6-26

ORP測(cè)量理論

    Redox測(cè)量與pH值是質(zhì)子H+活度的尺度。Redox電壓則給出了電子的活度。不管是pH或Redox測(cè)量都是將反應(yīng)活度的電壓拿來(lái)顯示,二者的差別僅在于顯示刻度一個(gè)是pH,而另一個(gè)是Mv。

    對(duì)二種測(cè)量來(lái)講,電位差形成的電壓都是通過(guò)零電流法進(jìn)行測(cè)量。盡管Redox測(cè)量所用的敏感貴金屬電極是低阻的電導(dǎo)體,Redox電壓仍然需用高阻放大器來(lái)進(jìn)行測(cè)量。

    另外二者相同之處還有電極技術(shù),而被測(cè)電位的變化都遵循能斯特方程。

REDOX或(ORP)的含意

    這二個(gè)縮寫(xiě)詞很好翻譯。REDOX是REDuctionO和Xidation二個(gè)詞的詞頭組成的,而ORP是Oxidation Reduction Potential三個(gè)詞的詞頭組成的。

    對(duì)于Redox測(cè)量其基本原理,對(duì)用戶(hù)來(lái)講則或多或少不大清楚。

    例如鹽酸(HCl)含H+質(zhì)子,并有一個(gè)正的單位電荷,則與其對(duì)應(yīng)有一帶負(fù)電荷的離子,這里是Cl-。負(fù)電荷的載體是電子。

    當(dāng)我們將鋅或鐵放入鹽酸時(shí),便會(huì)產(chǎn)生氫氣,而鐵會(huì)轉(zhuǎn)換或鐵的氧化物。這里發(fā)生了分子轉(zhuǎn)換。與Cl-相結(jié)合的H+離子被還原成氫氣。而鹽酸和鐵發(fā)生什么變化了呢?

    每一種元素和每一種化合物都有自己的電化學(xué)電位(相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位來(lái)講)。電位較高/極性較負(fù)的物質(zhì)會(huì)將電子傳送到電位較低/極性較正的物質(zhì)上去。接受電子的物質(zhì)會(huì)被還原,也就是說(shuō)從其離子形式,轉(zhuǎn)換成(對(duì)氫來(lái)講)氣體形式或(對(duì)金屬離子來(lái)講)純金屬形式。而失去電子的物質(zhì)則會(huì)轉(zhuǎn)換成離子形式。

在我們的例子中

    氫(H+)的電位是0.0V(游離態(tài)鹽酸中),鐵(Fe)的電位是-0.4V

    鐵給出二個(gè)電子并且轉(zhuǎn)換成離子形式。氫離子則接受此二個(gè)電子并且轉(zhuǎn)換成氣體形 式的氫-氫氣。

上述過(guò)程通過(guò)反應(yīng)式可看得更清楚。

Fe → Fe2++2e

2e +2 H+ → H2

Fe+2 H+ →Fe2++ H2

    接受電子的物質(zhì)被還原,也就是說(shuō),從氧化態(tài)轉(zhuǎn)換成還原態(tài)。失去電子的物質(zhì)會(huì)被氧化,也就是說(shuō),從還原態(tài)轉(zhuǎn)換成氧化態(tài)。上面是另一個(gè)例子:

鋅的電位是-0.76V,銅的電位是+0.337V。

將鋅棒插入硫酸銅溶液中,不用外加電流便有銅析出在鋅棒上。

(-0.76V) Zn →Zn2+ +2e

2e + Cu2+→Cu (+0.337V)

Zn + Cu2+→Zn2+ + Cu

鋅給出二個(gè)電子給銅離子,而銅離子則還原成金屬銅。如果存在電位差的話(huà),就會(huì)由高電位向低電位產(chǎn)生一個(gè)電流。

電位差便是電動(dòng)勢(shì)(EMF)。

    為說(shuō)明這一現(xiàn)象,我們?cè)O(shè)想有二個(gè)罐子,其中一個(gè)充滿(mǎn)了水。兩個(gè)罐子下部用管道連通。當(dāng)閥門(mén)打開(kāi)時(shí),水就會(huì)從充滿(mǎn)水的罐子流向空罐子。從這種現(xiàn)象我們可以看出,沒(méi)有不帶氧化過(guò)程的還原過(guò)程,也沒(méi)有不帶還原過(guò)程的氧化過(guò)程。

    氧化過(guò)程系統(tǒng)一般的電壓范圍為+3V至-3V。電位差越高,則有高電位至低電位的還原性或者說(shuō)由低電位至高電位的氧化性就越強(qiáng)。氧化性和還原性的強(qiáng)弱不是的,而是與下面因素有關(guān):

a) 參比介質(zhì)的濃度

b) 電位差的大小

c) pH值

從能斯特方程可以明顯地看出,濃度“C”,電子的數(shù)量“n”和pH值“Eo”是如何起作用的。

EEMF= E0+ R*T
——
* log * COX
——
n*F CRED

二、傳感器 REDOX/ORP電極測(cè)量什么,是如何測(cè)量的?

    Redox電極是一支貴金屬電極。它被用來(lái)進(jìn)行電位測(cè)量,而同時(shí)又不能參加化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,也就是說(shuō)它是要經(jīng)收住化學(xué)沖擊。因此這里只能選用鉑、金或銀等貴金屬。

    做為參比電極則和pH值測(cè)量一樣用的是Ag/AgCl參比系統(tǒng)。

    將一支鉑針Redox電極插入到含氯的溶液中,則在鉑針表面與水面之間形成一個(gè)相界層,被稱(chēng)為“Helmholtze雙電層”。此相界層相當(dāng)于一個(gè)電容,其一端與鉑針相連,另一端如pH測(cè)量一樣與參比電極相連。此電容會(huì)由于鉑針和溶液之間的電化學(xué)電位差進(jìn)行充電。而溶液的電位取決于對(duì)數(shù)濃度比Log COX/CRED和水中所有離子的電位差的總和。

    在此同時(shí)鉑也會(huì)被氧化,而且取決于氧化劑的濃度在其表面形成3~4原子層厚度的鉑氧化層。此氧化層一方面?zhèn)鲗?dǎo)電子,也就是說(shuō),阻礙Redox測(cè)量過(guò)程。但是此氧化層同時(shí)建立一個(gè)氧化存儲(chǔ)器,當(dāng)氯含量降低是會(huì)引起測(cè)量的延遲。被測(cè)溶液越稀,這一延遲過(guò)程越長(zhǎng)。在高含量Redox緩沖液的條件下,此過(guò)程可被忽略。

    此效應(yīng)也可以用前面舉的兩個(gè)罐子的例子來(lái)解釋。一個(gè)罐子充滿(mǎn)水,另一個(gè)罐子是空。如果連接管道的口徑較小,則二個(gè)罐子水位平衡的過(guò)程較慢,反之則較快。電極表面的粗糙也會(huì)帶來(lái)上述的測(cè)量慣性。這是因?yàn)榇植诒砻娴目影家矔?huì)存儲(chǔ)效應(yīng),從而使離子交換的過(guò)程變差。

    Redox電極的表面應(yīng)盡量保持光潔。

    由于“Helmholtze雙電層”的作用就象一個(gè)電容,因此在電位變化時(shí)就會(huì)有一個(gè)充電電流流過(guò),一直到達(dá)電化學(xué)平衡為止。如果測(cè)量放大器對(duì)此復(fù)合層的電勢(shì)不是采用零電流法進(jìn)行測(cè)量,就不會(huì)達(dá)到電化學(xué)平衡。此時(shí),測(cè)量值便會(huì)不斷漂移,并且在一定條件下,電極表面也可能發(fā)生化學(xué)變化。

 

 

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