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阿拉丁帶你走進Shvo催化劑

閱讀:1678        發(fā)布時間:2019-5-10

      Shvo催化劑是用于酶促動態(tài)動力學(xué)拆分的差向異構(gòu)化催化劑。

      酶促動力學(xué)拆分是不對稱催化中的一個重要領(lǐng)域,尤其是脂肪酶應(yīng)用的特別成功,目前已實現(xiàn)商業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。然而,經(jīng)典動力學(xué)拆分的高理論產(chǎn)率只有50%,另一半異構(gòu)體只得廢棄,這樣不僅污染了環(huán)境,也有悖于原子經(jīng)濟原則。而采用動態(tài)動力學(xué)拆分(以下簡稱DKR)方法,對其中的慢反應(yīng)對映異構(gòu)體進行差向異構(gòu)化,再通過酶的作用快速轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物,終使得外消旋底物都能轉(zhuǎn)化成單一的對映體(如圖1),理論產(chǎn)率可達100%。

                                     

       據(jù)報道,二釕配合物1(Shvo催化劑,H121109)具有多種用途,如作為有機合成的多功能催化劑,有機合成反應(yīng)包括醛和酮的還原反應(yīng)生成醇,醛的雙分子歧化反應(yīng)生成酯,烯丙醇的異構(gòu)化反應(yīng)以及醇的氧化反應(yīng)。另外,Shvo催化劑在加熱條件下可解離成具有催化活性的16電子配合物2和18電子配合物3(如圖2)。

      據(jù)報道,Bäckvall及其同事已成功將Shvo催化劑應(yīng)用于多種酶促動態(tài)拆分反應(yīng)中。他們提出了仲醇差向異構(gòu)化機理(如圖3),步是從16電子配合物2上的一個氧原子中提取出一個質(zhì)子,這一過程使用釕作催化劑的優(yōu)點是無需額外提供堿基作為助催化劑,同時釕金屬充當氫化物受體,隨后生成酮。后,生成的酮以與步反應(yīng)相反的方式進行還原,從而實現(xiàn)仲醇的差向異構(gòu)化。

產(chǎn)品列表

貨號品名規(guī)格CAS包裝
H1211091-羥基四苯基-環(huán)戊二烯基(四苯基-2,4-環(huán)戊二烯-1-酮)-μ-氫四羰基二釕(II)98%104439-77-2100mg,500mg

 

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