國家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T214煤中全硫的測(cè)定方法》由鶴壁創(chuàng)新儀器公司為您提供。

附、中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

《GB/T214煤 中 全 硫 的 測(cè) 定 方 法》摘要

1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定煤中全硫的艾士卡法、庫侖滴定法和高溫燃燒中和法的方法原理、試劑和材料、儀器設(shè)備、試驗(yàn)步驟、結(jié)果計(jì)算及精密度等，在仲裁分析時(shí)應(yīng)采用艾士卡法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于褐煤、煙煤、無煙煤和焦炭，也適用于水煤漿干燥煤樣。

2 艾士卡法（略）

3 庫侖滴定法

3.1 方法原理

煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計(jì)算煤樣中全硫的含量。

3.2試劑與材料

3.2.1三氧化鎢（HG10-1129）。

3.2.2變色硅膠：（HG/T2765.4）：工業(yè)品。

3.2.3氫氧化鈉（GB/T629）：化學(xué)純。

3.2.4電解液：碘化鉀（GB/T1272）、溴化鉀（GB/T649）各5g，溶于250～300mL水中并在溶液中加入冰乙酸（GB/T676）10mL。

3.2.5燃燒舟：素瓷或剛玉制品，裝樣部分長約60mm，耐溫1200℃以上。

3.3儀器設(shè)備

庫侖測(cè)硫儀：由下列各部分構(gòu)成

3.3.1管式高溫爐：能加熱到1200℃以上,并有70mm長的(1150±10)℃高溫恒溫帶，帶有鉑銠-鉑熱電偶測(cè)溫及控溫裝置，爐內(nèi)裝有耐溫1300℃以上的異徑燃燒管。

3.3.2電解池和電磁攪拌器：電解池高(120～180)mm，容量不少于400mL，內(nèi)有面積約150mm2 的鉑電解電極對(duì)和面積約15mm2 的鉑指示電極對(duì)。指示電極響應(yīng)時(shí)間應(yīng)小于1s。攪拌器轉(zhuǎn)速約500r/min且連續(xù)可調(diào)。

3.3.3庫侖積分器：電解電流(0～350)mA 范圍內(nèi)積分線性誤差應(yīng)小于0.1%。配有(4～6) 位數(shù)字的顯示器和打印機(jī)。

3.3.4送樣程序控制器：可按規(guī)定的程序靈活前進(jìn)、后退。

3.3.5空氣供應(yīng)和凈化裝置：由電磁泵和凈化管組成。供氣量約1500mL/min，抽氣量約1000mL/min，凈化管內(nèi)裝氫氧化鈉（3.2.3）及變色硅膠（3.2.2）。

3.4試驗(yàn)步驟

3.4.1試驗(yàn)準(zhǔn)備

3.4.1.1 將管式高溫爐升溫至1150℃，用另一組鉑銠-鉑熱電偶高溫計(jì)測(cè)定燃燒管中高溫帶的位置、長度及500℃的位置。

3.4.1.2調(diào)節(jié)送樣程序控制器，使煤樣預(yù)分解及高溫分解的位置分別處于500℃和1150℃處。

3.4.1.3在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維棉；在距出口端(80～100)mm處充填厚度約3mm的硅酸鋁棉。

3.4.1.4將程序控制器、管式高溫爐、庫侖積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應(yīng)和凈化裝置組裝在一起。燃燒管、活塞及電解池之間連接時(shí)應(yīng)口對(duì)口緊接,并用硅橡膠管密封。

3.4.1.5開動(dòng)抽氣泵和供氣泵，將抽氣流量調(diào)節(jié)到1000mL/min。然后關(guān)閉電解池與燃燒管間的活塞，如抽氣量降至300mL/min以下，證明儀器各部件及接口氣密性良好，可以進(jìn)行測(cè)定；否則需檢測(cè)各部件及其接口情況。

3.4.2  儀器標(biāo)定

3.4.2.1  標(biāo)定方法：使用有證煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、按以下方法之一進(jìn)行測(cè)硫儀標(biāo)定。

3.4.2.1.1 多點(diǎn)標(biāo)定法：用硫含量能覆蓋被測(cè)樣品硫含量范圍的至少3個(gè)有證煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定；

3.4.2.1.2 單點(diǎn)標(biāo)定法：用與被測(cè)樣品硫含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定。

3.4.2.2  標(biāo)定程序

3.4.2.2.1  按GB/T212測(cè)定煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的空氣干燥基水分，計(jì)算其空氣干燥基全硫St,ad標(biāo)準(zhǔn)值。

3.4.2.2.2  按3.4.3步驟，用被標(biāo)定儀器測(cè)定煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的硫含量。每一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)至少重復(fù)測(cè)定3次，以3次測(cè)定值的平均值為煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的硫測(cè)定值。

3.4.2.2.3  將煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的硫測(cè)定值和空氣干燥基標(biāo)準(zhǔn)值輸入測(cè)硫儀（或儀器自動(dòng)讀?。?，生成校正系數(shù)。

注：有些儀器可能需要人工計(jì)算校正系數(shù)，然后再輸入儀器。

3.4.2.3  標(biāo)定有效性核驗(yàn)

    另外選取（1～2）個(gè)煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者其他控制樣品，用被標(biāo)定的測(cè)硫儀按照3.4.3步驟測(cè)定其全硫含量。若測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值（控制值）之差在標(biāo)準(zhǔn)值（控制值）的不確定度范圍（控制限）內(nèi)，說明標(biāo)定有效，否則應(yīng)查明原因，重新標(biāo)定。

3.4.3測(cè)定步驟

3.4.3.1將管式高溫爐升溫并控制在（1150±10）℃。

3.4.3.2開動(dòng)供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調(diào)節(jié)到1000mL/min。在抽氣下，將電解液加入電解池內(nèi)，開動(dòng)電磁攪拌器。

3.4.3.3在瓷舟中放入少量非測(cè)定用的煤樣，按3.4.3.4所述進(jìn)行終點(diǎn)電位調(diào)整試驗(yàn)。如試驗(yàn)結(jié)束后庫侖積分器的顯示值為0，應(yīng)再次測(cè)定，直至顯示值不為0。

3.4.3.4在瓷舟中稱取粒度小于0.2mm的空氣干燥煤樣(0.05±0.005)g（稱準(zhǔn)至0.0002g），并在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢。將舟置于送樣的石英托盤上，開啟送樣程序控制器，煤樣即自動(dòng)送進(jìn)爐內(nèi)，庫侖滴定隨即開始。試驗(yàn)結(jié)束后，庫侖積分器顯示出硫的毫克數(shù)或質(zhì)量分?jǐn)?shù),或由打印機(jī)打出。

3.4.4  標(biāo)定檢查

   儀器測(cè)定期間應(yīng)使用煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者其他控制樣品定期（建儀每10～15次測(cè)定后）對(duì)測(cè)硫儀的穩(wěn)定性和標(biāo)定的有效性進(jìn)行核查，如果煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者其他控制樣品的測(cè)定值超出標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度范圍（控制限），應(yīng)按上述步驟重新標(biāo)定儀器，并重新測(cè)定自上次檢查以來的樣品。

3.5結(jié)果計(jì)算

當(dāng)庫侖積分器最終顯示數(shù)為硫的毫克數(shù)時(shí)，全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式（2）計(jì)算：

St,ad =       ×100……………………………………………(2)

式中：St,ad——一般分析煤樣中全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)，％；

m1——庫侖積分器顯示值，單位為毫克（mg）；

m——煤樣質(zhì)量，單位為毫克（mg）。

3.6方法的精密度

庫侖滴定法全硫測(cè)定的重復(fù)性和再現(xiàn)性密度如下表規(guī)定

庫侖滴定法測(cè)定煤中全硫精密度

4高溫燃燒中和法（略）