1996年1998年兩年時間里, 歐洲電氣設(shè)備循環(huán)工業(yè)委員會 (ICER-The Industry Council For Electronic Equipment Recycling) 調(diào)查顯示:電子電氣廢棄物的容量正以每年3%-5%的速度增長, 并且電子電氣設(shè)備中使用的一系列的材料和物質(zhì), 對環(huán)境構(gòu)成了破壞性的潛在危險。由此, 電子電氣產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)限制使用條例浮出水面, 經(jīng)過歐盟及業(yè)界多年討論和論證, Ro HS指令在2003年2月13日正式公布, 即《歐盟議會和歐盟理事會關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)的2002/95/EC號指令》。其目的在于消除電子電氣產(chǎn)品中的鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚六項物質(zhì), 并重點規(guī)定了各項指標的限值, 即鉛、汞、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的含量不得超過0.1%, 鎘的含量不得超過0.01%[1]。2011年新的Ro HS指令 (歐洲議會和歐盟理事會關(guān)于限制某些有害物質(zhì)在電子電氣設(shè)備中使用的第2011/65/EU號指令) 出臺, 明確規(guī)定了電子電氣產(chǎn)品的范圍。2015年6月4日, 歐盟公報發(fā)布Ro HS2.0修訂指令 (EU) 2015/863, 正式將鄰苯二甲酸二 (2-乙基己基) 酯 (DEHP) 、鄰苯二甲酸甲苯基丁酯 (BBP) 、鄰苯二甲酸二丁基酯 (DBP) 、鄰苯二甲酸二異丁酯 (DIBP) 列入附錄Ⅱ限制物質(zhì)清單中, 規(guī)定各項物質(zhì)的含量不得超過0.1%, 此Ro HS指令共十項管控物質(zhì)。目前, Ro HS檢測中, X射線熒光光譜儀 (XRF) 作為一種快速的、低成本、非破壞性的檢測手段, 已被廣泛采用。
1 X射線熒光光譜儀
X射線熒光光譜儀 (XRF) 是一種可以對多元素同時測定的儀器。當X射線激發(fā)樣品時, 被測元素原子的內(nèi)層電子發(fā)生能級躍遷而發(fā)出次級X射線 (X-熒光) 。根據(jù)其波長和能量的不同, 分為波長型X射線熒光光譜儀 (WDXRF) 和能量型X射線熒光光譜儀 (EDXRF) 。二者區(qū)別如表1所示[2]。
由表1可以看出, 和波長色散熒光光譜儀相比, 能量色散熒光光譜儀結(jié)構(gòu)簡單, 功率小, 高壓電源及冷卻系統(tǒng)的成本低、壽命長、故障率低、維護量小, 對樣品要求低, 能夠快速便捷地進行定性、半定量和定量分析。
表1 WDXRF和EDXRF的區(qū)別 下載原表
2 能量色散熒光光譜儀 (EDXRF) 的優(yōu)勢及應(yīng)用
能量色散熒光光譜儀在元素分析上具有很大的優(yōu)點:a) 儀器設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單, 操作簡便, 對環(huán)境要求比較低;b) EDXRF對重金屬元素分析效果好, 在Ro HS檢測中特別適用;c) 可以同時分析幾十種元素, 結(jié)果可一次顯示;d) 對樣品要求低, 制樣簡單, 操作方便;e) 對樣品所含元素定性分析速度快, 測試譜圖直觀, 一目了然;f) 對樣品測試屬于無損測試, 測試樣品后不會改變樣品的任何物理、化學特性;g) 測試樣品速度快, 一般一個樣品中多個元素的測量只需要1-3分鐘就可測試完成;h) 滿足X熒光光品要求, X熒光可以達到高度測量, 并可以與化學分析相媲美;i) 樣品分析成本低, 儀器的運行和維護費用低。
基于EDXRF的上述優(yōu)勢, 其廣泛應(yīng)用于電子、材料、化學工業(yè)、鋼鐵行業(yè)、礦業(yè)、石油煤炭、環(huán)境、首飾檢測、RoHS檢測等方面。例如:EDXRF可用來分析銅合金中Cu、Sn、Ni、Zn等元素;可進行磁鐵礦粉中鐵及其雜質(zhì)元素的同時分析;也可對金屬表面鍍層進行鍍層厚度分析;可實現(xiàn)Ro HS中有害物質(zhì)Pb、Cd、Hg、Cr、Br的快速篩選等。
3 EDXRF在RoHS檢測中的具體應(yīng)用
RoHS指令管轄的電子電氣產(chǎn)品類別主要有:大型家用電器、小型家用電器、信息技術(shù)和遠程通訊設(shè)備、消費類設(shè)備、照明設(shè)備、電氣和電子工具、玩具、休閑和運動設(shè)備、醫(yī)療設(shè)備、監(jiān)測和控制設(shè)備包括工業(yè)用監(jiān)測和控制設(shè)備、自動售貨機等[3]。能量色散熒光光譜儀作為一種快速分析手段, 在實際生產(chǎn)、檢測中有著很大的實用價值, 已被廣泛應(yīng)用于地質(zhì)礦產(chǎn)資源勘查、工業(yè)過程分析、商業(yè)檢測等。
由此可見, 上述各類產(chǎn)品在應(yīng)對Ro HS檢測時中面臨的測試樣品量大, 成本高, 對企業(yè)來說無疑要費時費力。然而EDXRF作為快速篩選的一種手段, 利用其對產(chǎn)品中各個零部件進行風險性評估, 根據(jù)經(jīng)驗判斷出部件是否符合RoHS規(guī)定, Ro HS檢測的風險性評估如表2所示[4]。王成學[5]等人分析了EDXRF在電動行業(yè)的具體應(yīng)用, 通過對拆分后電動工具的各元件進行EDXRF篩選, 并對每個元件進行風險評估, 同時也分析比對了EDXRF與AAS測試數(shù)據(jù), 結(jié)果表明EDXRF作為ROHS篩選的一種手段, 是切實可行的一種方法, 分析速度快, 試樣不需要復(fù)雜的前處理, 對大部分試樣屬于無損檢測。張新[6]等人研究了能量色散X射線熒光光譜儀測定聚合物中的鎘、鉛、汞、鉻、溴, 結(jié)果表明, 利用此法測定聚合物中的有害元素, 可靠, 前處理簡單, 投入成本低, 其檢出限遠低于定量篩選條件的要求, 檢測結(jié)果令人滿意。[7]等人利用能量色散X射線熒光光譜儀測定電子電器銅制品中的微量鉛, 結(jié)果表明, 通過使用單色光作為激發(fā)光源, 降低初級X射線對測試的影響, 能有效提高測試精度, 該方法測得的鉛含量, 其結(jié)果可與原子吸收光譜法相媲美。劉春榮[8]等人利用EDXRF分析了聚合物 (PVC、塑膠等) 、合金 (鐵基、鋁基、銅基等) 、電子元器件 (PCB、電阻、電容器等) 三類樣品的篩選結(jié)果, 結(jié)果表明用EDXRF法做Ro HS檢測能夠達到標準的要求, 減少了工作量, 降低了成本。另外, 對于便攜式的EDXRF, 在Ro HS檢測中也有著很大的應(yīng)用。華麗[9]等人分析了便攜式EDXRF在Ro HS符合性實踐中的應(yīng)用, 結(jié)果表明, 采用便攜式EDXRF對電子電氣產(chǎn)品進行初步篩選, 速度快, 無需化學制樣, 特別適用于對貴重的、復(fù)雜的電子電氣產(chǎn)品或零部件進行分析, 采用參數(shù)擬合法消除雜元素光譜干擾, 提高檢測靈敏度和精密度。
表2 RoHS檢測中不同材料中限用元素的篩選限值 下載原表
備注:合格 (P) -所有元素的分析結(jié)果都低于設(shè)定的限值, 則結(jié)果為合格。不合格 (F) -所測元素中某個元素的測試結(jié)果高于設(shè)定的限值, 則結(jié)果為不合格。不確定 (X) -所測元素的測試結(jié)果在設(shè)定的限值和限值之間, 則結(jié)果為不確定, 需要進行測試。σ-測試結(jié)果的標準偏差。
4 結(jié)語
綜上所述, 能量色散X射線熒光光譜儀 (EDXRF) 具有儀器結(jié)構(gòu)簡單, 功率小, 壽命長、故障率低、維護量小, 對樣品要求低, 分析速度快等優(yōu)點, 在Ro HS檢測中作為初篩的一種手段, 無論是在企業(yè)生產(chǎn)還是商業(yè)檢測中都起舉足輕重的作用, 不僅能夠獲得比較可靠的檢測結(jié)果, 更重要的是為企業(yè)和檢測機構(gòu)節(jié)約了成本, 節(jié)省了時間。因此, 能量色散X射線熒光光譜儀 (EDXRF) 是Ro HS檢測中的一種手段, 能快速有效地對樣品進行風險性評估, EDXRF在Ro HS檢測中發(fā)揮著巨大的作用。
