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威立雅Sievers分析...

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經濟實用地分析鹵水和鹽水樣品的總有機碳TOC

閱讀:950      發(fā)布時間:2020-3-12
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挑戰(zhàn)

許多行業(yè)都需要掌握鹽水或鹵水溶液中的有機雜質的含量,以保證產品質量、過程控制、資產保護。能夠準確評估這些溶液的質量,是決定應用適用性的關鍵。上述行業(yè)包括海水淡化、石油和天然氣、氯堿和制藥/生物制藥等。

典型的鹵水溶液是水基樣品,含有微粒和溶解的碳氫化合物,以及溶解的氯化鈉(NaCl)或其它鹽。海水一般是3.5 - 4.5%的鹵水溶液,氯堿樣品是高達28%的鹵水溶液。

選擇總有機碳(TOC,Total Organic Carbon)作為衡量鹵水質量的參數,是評估有機雜質的有效方法。所選的分析儀器必須滿足化學兼容性,而且必須確定氧化效率。

在測量TOC時,鹽基質給分析儀器帶來了挑戰(zhàn)。在UV-NDIR類系統(tǒng)中,侵蝕性的樣品基質會損害紅外源,大幅降低其工作效率。在燃燒類技術中,會發(fā)生催化劑中毒及燃燒管變得不透明。設備一旦遭受鹵水溶液的侵害,就需要進行*的維護和修理。

解決方案

Sievers InnovOx分析儀采用超臨界水氧化(SCWO,Supercritical Water Oxidation)技術,能夠定量分析高濃度鹽基質中的TOC,具有高準確度、精確度和靈敏度。超臨界水氧化技術通過去除無機干擾物來使氧化率較大化。例如,分析儀通過增加分析量,達到飽和NaCl(6M)溶液的50 μg/L(ppb)碳的檢測限(LOD,Limit of Detection)。分析儀能夠耐受溶解的和懸浮的固體顆粒,能夠抵抗分析過程中產生的鹽酸的腐蝕。分析儀還具有其他優(yōu)勢,其中包括:

- 無需催化劑,無燃燒管結垢或退化

- 低耗材成本,只需更換管子、密封件、鹵素捕集器

- 無需氣泵,分析儀可以使用環(huán)境空氣來操作

- 可以用Sievers InnovOx Online在線型分析儀來實時產生過程數據,或用Sievers InnovOx ES實驗室型分析儀來產生離線數據組

在以下的鹵水分析中,Sievers InnovOx(實驗室型或在線型)用鄰苯二甲酸氫鉀(KHP,Potassium Hydrogen Phthalate)來校準。分析儀在不可去除有機碳(NPOC,Non-purgeable Organic Carbon)的模式下運行樣品。

1. 在氯堿膜電解過程中使用28% NaCl,TOC限值小于10 ppm

2. 在制藥/生物制藥浸出和提取物應用中,用6M NaCl溶液,其中TOC污染必須極小

3. 海水處理

結果

1. 在氯堿膜電解過程中,用28% NaCl

用自動進樣器在無人操作的情況下對含有5 ppm TOC的氯堿鹵水樣品進行140次分析,運行時間約為12小時。表1是數據總結,其中σ是標準偏差,RSD是相對標準偏差。

表1:Sievers InnovOx飽和NaCl的TOC結果

平均TOC (ppm)

σ (ppm)

% RSD

5.58

0.21

3.80

表1中的結果顯示,儀器的相對精確度優(yōu)于4%。在如此長時間的運行中,分析不受干預,分析儀無需維護,這進一步說明Sievers InnovOx不受28%NaCl基質的影響。

2. 高純度鹵水(6M NaCl)的低濃度TOC定量分析(制藥/生物制藥浸出和提取物應用)

分別將0.25、0.40、0.60 ppm的蔗糖加標到6M NaCl溶液中,然后用Sievers InnovOx進行分析,由此來確定高純度鹵水中的TOC回收率的精確度和準確度。表2中的結果顯示,相對于加標值,回收率的偏差在5% 以內。甚至在低于0.50 ppm時,相對精確度也好于15%。在0.25 - 0.60 ppm范圍內的回收性能進一步表明,Sievers InnovOx適用于分析6M NaCl中的小于1 ppm 的TOC。

表2:Sievers InnovOx 對6M NaCl中低于1 mg/L的TOC結果

TOC 加標 (ppm) 6M NaCl

實測 TOC (ppm)

σ

%

RSD

%

差值

0.25

0.25

0.03

13%

0%

0.4

0.39

0.04

10%

4%

0.6

0.57

0.03

5%

5%

 

3. 海水處理

在海水處理應用中,海水經過幾個步驟的處理,在每個處理步驟之后檢查有機物含量,以確保較佳性能和出水質量。分析結果如表3所示。

表3:Sievers InnovOx在海水應用中 的TOC結果

取樣點

平均TOC (ppm)

%RSD

處理前的海水

1.05

4.33

工藝步驟 1

0.80

2.13

工藝步驟 2

0.72

5.50

工藝步驟 3

0.67

3.51

表3中的結果顯示,相對精確度優(yōu)于6%。有機物含量隨工藝步驟而降低,表明有機物被有效去除。這就證明了Sievers InnovOx適用于測量有機物。即使當TOC濃度小于1 ppm時,分析儀都具有良好的適用性。

技術

Sievers InnovOx分析儀采用超臨界水氧化(SCWO,Supercritical Water Oxidation)技術,將有機碳分子氧化成二氧化碳,然后用非色散紅外(NDIR,Non-Dispersive Infrared)檢測技術對其進行定量分析。 在超臨界水氧化過程中,樣品在水的熱力學臨界點以上被加熱加壓。在此條件(375?C和220 bar)下,水成為超臨界液體,有機物高度可溶,而無機鹽不可溶。這些條件能夠提高氧化效率,使分析儀能夠有效測量侵蝕性和復雜基質中的TOC。

Sievers InnovOx除了測量溶解的TOC外,還能測量含有懸浮物質的樣品中的TOC微粒(<800 µm)。

建議

在用吸樣來監(jiān)測多個位置時,可以使用Sievers InnovOx ES實驗室型分析儀,此款儀器可以配置可選的空氣過濾器。此選項可以使用環(huán)境空氣作為分析儀的載氣,無需加壓的氮氣或儀器氣體。自動進樣器可以配置120個35 mL樣品管,或者63個40 mL或60 mL樣品瓶。此外,在應用中還可以使用可選的攪拌臺和清洗臺。我們建議使用上述選項來保持樣品的均勻性,而且便于日常清潔自動進樣器的針,以及防止鹵水腐蝕設備。

當需要連續(xù)的實時數據時,可以使用Sievers InnovOx在線型分析儀來分析鹵水。我們建議配置PTFE樣品閥來防止鹵水腐蝕。此外,應在防護罩內安裝吹掃空氣加濕器,以防腐蝕性環(huán)境氣體和水濺起。 

結論

Sievers InnovOx分析儀用于有效地、高效地分析復雜水性基質中的有機碳含量,包括含有高濃度無機鹽的溶液中的有機碳。分析儀結合了SCWO氧化法與NDIR檢測法,可以定量分析飽和鹽溶液中的低ppm TOC。

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