劇烈水解反應(yīng):
TiCl? 是路易斯酸,對水極其敏感。它在常溫常壓下遇到微量水蒸氣就會發(fā)生劇烈水解反應(yīng):TiCl? + 2H?O → TiO? + 4HCl
或更復(fù)雜的反應(yīng)生成氯氧化鈦和鹽酸。
沖突點(diǎn): 電化學(xué)傳感器的核心是一個(gè)含水電解質(zhì)的密閉腔室。被測氣體通過透氣膜擴(kuò)散進(jìn)入這個(gè)腔室,在電極表面發(fā)生反應(yīng)。
對電化學(xué)傳感器的破壞性影響:
堵塞透氣膜: 阻礙目標(biāo)氣體和其他氣體擴(kuò)散進(jìn)入反應(yīng)腔,降低響應(yīng)速度和靈敏度。
覆蓋/污染電極表面: 在電極表面形成絕緣層或污染層,直接阻礙電化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生,導(dǎo)致信號衰減或喪失。
損壞傳感器物理結(jié)構(gòu): 顆粒積累可能破壞精密的膜結(jié)構(gòu)和電極間距。
消耗電解質(zhì)水分/改變成分: TiCl? 進(jìn)入傳感器腔室后,會立即與電解質(zhì)中的水反應(yīng)。這不僅消耗了電解質(zhì)中至關(guān)重要的水分(導(dǎo)致電解質(zhì)干涸、失效),還會生成 HCl 和固態(tài)產(chǎn)物(如 TiO?)。
生成腐蝕性副產(chǎn)物 (HCl): 水解產(chǎn)生的高濃度 HCl 是強(qiáng)酸,會嚴(yán)重腐蝕傳感器內(nèi)部的電極(通常是貴金屬如鉑、金)和其他金屬部件(引線、接觸點(diǎn)),導(dǎo)致電極鈍化、活性下降甚至失效。
生成固體沉淀物 (TiO?等): 水解產(chǎn)生的二氧化鈦(TiO?)或其他鈦的化合物是不溶性固體顆粒。這些顆粒會:
干擾與假信號: TiCl? 水解產(chǎn)生的 HCl 本身也是一種可被檢測的氣體。如果傳感器對 HCl 有交叉敏感性(很多傳感器都有),會產(chǎn)生嚴(yán)重的假陽性信號,導(dǎo)致讀數(shù)虛高且無法區(qū)分是 TiCl? 還是 HCl。即使傳感器針對 TiCl? 設(shè)計(jì),HCl 也可能參與副反應(yīng)干擾檢測。
傳感器壽命急劇縮短: 上述破壞過程(腐蝕、堵塞、污染)會極快地使電化學(xué)傳感器性能劣化,甚至可能在幾分鐘到幾小時(shí)內(nèi)失效。這導(dǎo)致傳感器需要更換成本且無法實(shí)現(xiàn)可靠連續(xù)的監(jiān)測。
量程與靈敏度問題:
TiCl? 的常規(guī)檢測量程通常較低(ppm級別),需要傳感器具有高靈敏度和低檢測限。
電化學(xué)傳感器為 TiCl? 氣體提供了一個(gè)理想的反應(yīng)環(huán)境(潮濕、催化電極),但 TiCl? 在該環(huán)境中的劇烈水解及隨之產(chǎn)生的腐蝕性 HCl 和堵塞性固體沉淀物,會迅速且不可逆地破壞傳感器本身,并產(chǎn)生不可靠的干擾信號。這使得電化學(xué)傳感器在 TiCl? 檢測中不可行、不經(jīng)濟(jì)且不安全。
針對 TiCl? 的強(qiáng)水解性和腐蝕性,以下技術(shù)是更可靠的選擇:
非分散紅外 :
非接觸式/無消耗: 氣體在光學(xué)腔內(nèi)流動,不與傳感器核心元件(光源、探測器、光學(xué)鏡片)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。TiCl? 的水解問題被有效規(guī)避(但仍需注意樣氣處理,見下文維護(hù))。
抗中毒、壽命長: 核心光學(xué)部件不易被 TiCl? 或其水解產(chǎn)物破壞,壽命遠(yuǎn)超電化學(xué)傳感器(通常5-10年)。
選擇性較好: 可通過選擇特征吸收波長和濾波技術(shù)減少干擾。
響應(yīng)快、穩(wěn)定性好。
原理: 利用 TiCl? 分子在特定紅外波段(通常在 12-14 μm 附近有較強(qiáng)吸收峰)對紅外光的特征吸收來檢測其濃度。光源發(fā)出的紅外光穿過被測氣體,探測器測量特定波長光強(qiáng)的衰減。
優(yōu)勢:
應(yīng)用: 目前工業(yè)上TiCl?檢測的主流和技術(shù)。適用于固定式和便攜式檢測儀。
光離子化檢測器 (PID - Photoionization Detector):
非特異性: 對大多數(shù)VOCs有響應(yīng),無法區(qū)分 TiCl? 和其他VOCs,需在已知干擾較少的環(huán)境使用或配合其他手段。
水解產(chǎn)物干擾: TiCl? 水解產(chǎn)生的 HCl 不被 PID 檢測,但產(chǎn)生的有機(jī)副產(chǎn)物(如果有)可能干擾。
燈窗污染: 如果 TiCl? 水解產(chǎn)生的固體顆粒進(jìn)入檢測室,可能污染紫外燈窗,影響性能和壽命。
需要驗(yàn)證響應(yīng)因子: PID對TiCl?的響應(yīng)因子需要單獨(dú)標(biāo)定。
原理: 使用高能紫外燈照射氣體分子,使電離能低于燈能量的化合物(主要是VOCs)離子化,測量產(chǎn)生的離子電流。
可行性: TiCl? 的蒸氣可以被PID檢測,且PID檢測室是干燥的。
優(yōu)勢: 響應(yīng)快,靈敏度高(ppb-ppm),廣譜VOC檢測。
非分散紅外 (NDIR) - 可靠性、精度、壽命、連續(xù)監(jiān)測能力綜合最佳。
光離子化檢測器 (PID) - 快速響應(yīng),廣譜VOC探測,注意非特異性和維護(hù)。
定期校準(zhǔn): 使用經(jīng)過認(rèn)證的、已知濃度的 TiCl? 標(biāo)準(zhǔn)氣體(通常用氮?dú)馄胶?,并儲存在特殊處理的氣瓶中),?yán)格按照制造商要求進(jìn)行校準(zhǔn)。校準(zhǔn)氣路也需惰性化。
環(huán)境控制: 盡量避免將檢測儀直接暴露在極度潮濕或含大量水霧/噴淋的環(huán)境中,以減少外部水分對采樣系統(tǒng)可能的影響。
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