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催化劑開發(fā)的一般順序--準備階段

時間:2024/11/29閱讀:792
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催化劑開發(fā)從實驗室至工業(yè)規(guī)模

催化劑開發(fā)的一般順序

       開發(fā)一個新的催化過程或原有的催化過程需要改進時一般都會涉及催化劑的選擇及制備問題。由于開發(fā)一種新的工業(yè)催化劑往往既費錢會開發(fā)目的又費時,所以需要先搞清開發(fā)目的。對于不同目的,開發(fā)的順序及深度也有所差別,而且各個階段的費用及復雜性也不同,因此要根據(jù)人力、物力及現(xiàn)有的技術手段量力而行。圖2-1示出了催化劑開發(fā)的一般順序??梢钥闯?,催化劑的開發(fā)順序隨開發(fā)目的而異。而且各順序可能有交叉及重復進行的情況。特別是評價考核過程,無論是催化劑活性組分及載體的選擇,實驗室制備催化劑、中試放大制備催化劑及工業(yè)應用催化劑都有反復評價考核過程,并根據(jù)評價考核結果修正催化劑配方、制備方法及工藝操作條件。

 開發(fā)的準備階段

1.文獻調查

          制備催化劑并進行評價考核:

         在為所設想的目標反應進行初步熱力學考察及技術經(jīng)濟分析以后,應及時進行全面文獻調查其目的是:①查找有關反應的熱力學數(shù)據(jù);②查找目的反應和類似反應的前人研究成果;③確認目的反應的反應類型;④查找與開發(fā)順序有關的由經(jīng)驗累積的一些催化物質的活性圖譜。

        此外,在文獻調查的同時,應對催化作用的機制做一些了解。多年來,對有關催化劑的作用原理有著不同的認識。一些研究者認為,催化劑是一種穩(wěn)定的物質,它能促使反應物轉化為所要求的產(chǎn)物,由此出現(xiàn)了以幾何學及電子學為基礎的多位理論、電子理論、電荷轉移理論及吸附理論等。而另一些研究者則認為催化劑像一種化學物質,它能與反應物形成不穩(wěn)定的配合物,當轉化為反應產(chǎn)物并脫附后又恢復到原始狀態(tài)。近年來,隨著先進的測試手段不斷發(fā)展,人們對化學吸附配合物及化學鍵的性質和行為有更深的了解,將催化活性與催化劑表面行為相關聯(lián)可能更有利于成功開發(fā)出一種新催化劑。

2.列出設想反應的全部化學反應式

       每個催化反應過程通常是由目的反應和伴隨的副反應所構成。在開發(fā)之初應盡量寫出一切可能發(fā)生的反應式,將反應進行分類,判別要求和不要求的反應類型,從而可假設反應機理,以找出有利或抑止這些反應的催化劑,減少需要篩選的催化劑數(shù)量。

       例如,對于反應 A+B-→C+D對于分子數(shù)為2或2以下的反應可進一步細分為以下反應:① 基本反應:反應體系中,反應物分子本身進行的單分子反應,如異構化反應或裂解反應:

A - -- -->A1              B- -- -->B1

A - -- -->A1 +A2           B- -- -->B1 +B2

②自身相互反應:反應體系中同種分子間的反應,如:

A+AA3   B+BB3

 

 

③交叉相互反應:反應體系中不同反應物分子間的反應,如:

A+B→C+D   A+B→E

④接續(xù)反應:反應物分子和經(jīng)基本反應或自身相互反應生成的分子再繼續(xù)進行反應,如

A+A'→J   B+B3→K

⑤交叉持續(xù)反應:反應物分子和基本反應、自身相互反應或交叉相互反應生成的產(chǎn)物間的反應,如:

A+C→L   B+H→M

⑥衍生的基本反應:單一產(chǎn)物分子本身進行的單分子反應,如:

C一C'      DD'      EE'

CC1+C2   DD1+D2   EE1+E2

⑦衍生的自身相互反應:同一產(chǎn)物分子進行的雙分子反應,如:

2C→F   2D→G

⑧衍生的交叉相互反應:兩種產(chǎn)物分子間的反應,如:

C+E→H   D+E→I

        以烴類水蒸氣轉化反應為例加以說明。轉化反應是指水蒸氣與烴類在高溫下進行生成CO、(CO2H2的反應。烴類水蒸氣轉化的目的是最大限度地提取水和烴類原料中所含的氫,所用的烴可以是氣態(tài)烴或液態(tài)烴。表2-1示出了碳四烴水蒸氣轉化可能的反應式。

2-1 碳四烴水蒸氣轉化的反應式

分類

反應

ΔG900K/(kJ/mol)

反應形式

目的反應

C4H10+4H2O4CO+9H2

C4H10+3H2O4CO2+13H2

-210.8

-225.6

水蒸氣轉化

水蒸氣轉化

 

基本反應

C4H10C4H8+H2

C4H8C4H6+H2

C4H10C3H6+CH4

C4H82C2H4

+7.95

+8.79

-55.3

-14.6

脫氫

脫氫

脫甲烷

裂解

 

 

交叉相互反應

C4H8+H2OC4H9OH

C4H6+H2OC2H5COCH3

C3H4+H2OCH3COCH3

C4H8+H2OC3H8CH2O

C4H8+H2OC2H5CHO+CH4

C4H6+H2OCH2O+CH2CHCH3

+90.0

-18.0

-20.1

+32.44

-12.1

-12.6

水合

水合

水合

水蒸氣裂解

水蒸氣裂解

水蒸氣裂解

 

中間體反應

C4H9OHC3H7CHO+H2

C3H7CHOC3H8+CO

CH3COCH3CH4+CH2CO

CH2CO+H2OCH3COOH

CH3COOHCH4+CO2

-120.6

-33.5

-33.5

-20.5

-124.3

脫氫

脫羰

裂解

水合

脫羧

續(xù)表

分類

反應

ΔG900K/(kJ/mol)

反應形式

平衡反應

CH4+H2OCO+3H2

CO+H2OCO2+H2

-2.09

-5.86

甲烷轉化

水煤氣變換

不需要的反應

C4H10+H2C3H8+CH4

2C2H4C4H8

-59.87

+14.6

氫解

聚合

3.假設反應機理

根據(jù)上述大量反應,并考察熱力學上的可行性,將其歸納為以下主要反應類型:

裂解反應:                  C4H10C3H6+CH4

脫氫反應:                  C4H10C3H8+H2

水合反應:              C4H8+H2OC4H9OH

水蒸氣裂解:            C4H8+H2OC2H5CHO+CH4

脫羰反應:               C2H5CHOCO+C2H6

水煤氣變換:              CO+H2OCO2+H2

聚合反應:                  2C2H4C4H8

產(chǎn)品展示

產(chǎn)品詳情:

      將太陽能轉化為熱能,并將其轉化為化學能的催化反應,光熱催化反應。根據(jù)能量轉換路徑以及熱能和電子激發(fā)起到催化反應作用程度的不同,將光熱催化分類為光輔助熱催化,熱輔助光催化以及光熱協(xié)同催化。

     SSC-PTCR光致熱催化反應系統(tǒng),實現(xiàn)了雙光源照射,提高了光致熱的能量輸出,加快光催化實驗的進度,可以實時監(jiān)測催化劑溫度;配套的質量流量PLC控制系統(tǒng),實現(xiàn)各種反應氣體的任意匹配,更有利于實驗的調整,配方的研發(fā)。

      SSC-PTCR光致熱催化反應系統(tǒng),配合控溫和磁力攪拌器,直接升級為釜式光熱催化系統(tǒng),可以實現(xiàn)一機多用,多種體系下評價催化劑的活性。


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