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法拉第定律原理：在電解池中每通過96500庫侖的電量，在電極上即會(huì)析出或溶入1摩爾的物質(zhì)。用公式表示如下：
式中：
W——析出物質(zhì)的量，以克計(jì)算。
N ——在電極上每析出或溶入一個(gè)分子或原子所消耗的電子數(shù)目。
M ——析出物質(zhì)的分子或原子量。
Q ——電解時(shí)通過電極的電量。
儀器原理：樣品被載氣帶入裂解管中和氧氣充分燃燒，其中的硫或氯定量地轉(zhuǎn)化為SO2或HCL。SO2或HCL被電解液吸收并發(fā)生如下反應(yīng)：
SO2+H2O+I2 =SO3 +2H++2I- 或
HCL+Ag+=AgCl↓+H+
反應(yīng)消耗電解液中的I2或Ag+,引起電解池測量電極電位的變化，儀器檢測出這一變化并給電解池電解電極一個(gè)相應(yīng)的電解電壓。在電極上電解出I2或Ag+，直至電解池中I2或Ag+恢復(fù)到原先的濃度。儀器檢測出這一電解過程所消耗電量，推算出反應(yīng)消耗的I2或Ag+的量，從而得到樣品中S或CL的濃度。
用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品或?qū)φ諛悠穪順?biāo)定儀器，調(diào)整儀器的工作狀態(tài)，直到標(biāo)準(zhǔn)樣品或?qū)φ諛悠返幕厥章试?/span>80%---120%之間時(shí)，即認(rèn)為儀器已達(dá)到正常的工作狀態(tài)。將未知濃度的樣品注入裂解爐，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品或?qū)φ諛悠返霓D(zhuǎn)化率即可算出樣品的濃度。
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