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氯堿生產(chǎn)化鹽過程淺析

來源:北京希望世紀(jì)科技有限公司   2017年07月26日 14:16  

 氯堿工業(yè)是基本化學(xué)工業(yè)之一,它的產(chǎn)品燒堿和氯氣在國民經(jīng)濟中占有重要地位,廣泛用于紡織工業(yè)、輕工業(yè)、冶金和有色冶金工業(yè)、化學(xué)工業(yè)和石油化學(xué)工業(yè)等部門。
生產(chǎn)燒堿和氯氣有著悠久的歷史。早在中世紀(jì)就發(fā)現(xiàn)了存在于湖鹽中的純堿,后來就發(fā)明了以純堿和石灰為原料制取NaOH的方法即苛化法:Na2CO3+Ca(OH)2=2NaOH+CaCO3
  因為苛化過程需要加熱,因此就將NaOH稱為燒堿,以別于天然堿,直到19世紀(jì)末世界上一直以苛化法生產(chǎn)燒堿。
  食鹽電解產(chǎn)生的燒堿、氯氣和氫氣,在國民經(jīng)濟的所有部門均很需要,除應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)本身外,在輕工、紡織、石油化工、有色金屬冶煉和公用事業(yè)等方面均有很大用途,作為基本的化工原料。而且氯氣和氫氣還可以進一步加工成許多化工產(chǎn)品。所以氯堿工業(yè)及相關(guān)產(chǎn)品幾乎涉及到國民經(jīng)濟及人民生活的各個領(lǐng)域。
生產(chǎn)燒堿和氯氣有著悠久的歷史。早在中世紀(jì)就發(fā)現(xiàn)了存在于湖鹽中的純堿,后來就發(fā)明了以純堿和石灰為原料制取NaOH的方法即苛化法:Na2CO3+Ca(OH)2=2NaOH+CaCO3
  因為苛化過程需要加熱,因此就將NaOH稱為燒堿,以別于天然堿,直到19世紀(jì)末世界上一直以苛化法生產(chǎn)燒堿。
  食鹽電解產(chǎn)生的燒堿、氯氣和氫氣,在國民經(jīng)濟的所有部門均很需要,除應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)本身外,在輕工、紡織、石油化工、有色金屬冶煉和公用事業(yè)等方面均有很大用途,作為基本的化工原料。而且氯氣和氫氣還可以進一步加工成許多化工產(chǎn)品。所以氯堿工業(yè)及相關(guān)產(chǎn)品幾乎涉及到國民經(jīng)濟及人民生活的各個領(lǐng)域。

1.氯堿生產(chǎn)工藝流程
  傳統(tǒng)意義上的氯堿生產(chǎn)工藝流程如下:
  2.原鹽及鹽水精制
  電解法生產(chǎn)燒堿的主要原料是飽和食鹽水溶液,因此鹽水工序是保證氯堿廠正常生產(chǎn)的重要工序。其任務(wù)是通過固體鹽的溶化、粗制鹽水的化學(xué)精制以及澄清過濾等,供應(yīng)符合電解槽要求的飽和鹽水。
  2.1原鹽的性質(zhì)及組成
  2.1.1原鹽的性質(zhì)
  原鹽的主要成分為氯化鈉,化學(xué)式NaCl,分子量58.5,溶解熱為7.25kJ/mol。
  純凈的氯化鈉很少潮解,工業(yè)原鹽中因含有CaCl2、MgCl2及Na2SO4等雜質(zhì),極易吸收空氣中水分而潮解結(jié)塊。原鹽的潮解對運輸、貯存及使用會帶來一定困難。
  2.1.2原鹽的品種及組成
  原鹽在自然界中蘊藏量甚大,分布面亦極廣。根據(jù)來源不同,原鹽主要可以分為海鹽、井鹽、湖鹽、礦(巖)鹽四大類。就NaCl含量而言,湖鹽質(zhì)量*,NaCl含量達96%-99%;井鹽、礦鹽次之,NaCl含量在93%-98%;海鹽的NaCl含量在91%-95%左右,海鹽的鈣、鎂含量zui高。
2.1.3選擇原鹽的主要標(biāo)準(zhǔn)
 ?。?)氯化鈉含量要高,一般要求大于90%。
 ?。?)化學(xué)雜質(zhì)要少。Ca2+、Mg2+總量要小于1%,SO42-小于0.5%。
  (3)不溶于水的機械雜質(zhì)要少。
  (4)鹽的顆粒要粗,否則容易結(jié)成塊狀,給運輸和使用帶來困難。此外,鹽的顆粒太細(xì)時,鹽粒容易從化鹽桶中泛出,使化鹽和澄清操作難以進行。
  2.2鹽水的精制
  原鹽溶解后所得的粗鹽水中,含有鈣、鎂、硫酸根等雜質(zhì),不能直接用于電槽,需要加以精制。在工業(yè)上一般采用化學(xué)精制方法即加入精制劑,使鹽水中的可溶性雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)槿芙舛群苄〉某恋砦锒蛛x除去。
  2.2.1鹽水精制原理
  鹽水中的可溶性雜質(zhì),一般采用加入化學(xué)精制劑生成幾乎不溶解的化學(xué)沉淀物,然后通過澄清、過濾等手段達到精制目的。在澄清過濾的同時也達到去除泥砂及機械雜質(zhì)的目的。
  A 鈣離子的去除 鈣離子一般以氯化鈣或硫酸鈣的形式存在于原鹽中,精制時向粗鹽水中加入碳酸鈉溶液,其化學(xué)反應(yīng)式為:
  CaCl2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaCl
  CaSO4+Na2CO3=CaCO3↓+Na2SO4
  使用理論量的碳酸鈉,需要攪拌數(shù)小時才能使上述反應(yīng)趨于*,如果加入超過理論用量0.8g/L時,反應(yīng)在15分鐘內(nèi)即可完成90%,在不到一小時內(nèi)就能完成。
  B 鎂離子和鐵離子的去除 鎂和鐵一般以氯化物存在于原鹽中,精制時加入燒堿溶液即可生成難溶于水的氫氧化鎂和氫氧化鐵,其化學(xué)反應(yīng)式為:
  MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2↓+2NaCl
  FeCl3+3NaOH=Fe(OH)3↓+3NaCl

C 硫酸根的去除 如果鹽水中的硫酸根含量大于5g/L,則可用化學(xué)方法除去
  Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl
  但BaCl2不能過多,會生成氫氧化鋇沉淀。
  2.2.2鹽水精制過程
 ?。?)原鹽的溶化。
  原鹽從立式鹽倉皮帶輸送機和計量稱連續(xù)加入化鹽桶。為確保鹽水濃度,化鹽桶內(nèi)鹽層高度保持3m以上。化鹽用水來自洗泥桶的淡鹽水和蒸發(fā)工段用過的蒸發(fā)水,加以回收利用,并用6個配水塔進行儲槽。加熱過的化鹽用水,從化鹽桶底部經(jīng)設(shè)有均勻分布的菌狀折流帽流出,與鹽層呈逆向流動狀態(tài)溶解原鹽并成為飽和的粗鹽水。原鹽中夾帶的草屑等雜質(zhì)由化鹽桶上方的鐵柵除去;沉積于桶底的泥砂則定期從化鹽桶底部用泵抽出。
  為加快溶鹽速度,化鹽用水應(yīng)加熱到50-60℃,在化鹽桶內(nèi)除原鹽溶解外,原鹽中的鎂離子其他重金屬離子還與熟鹽水中的氫氧化鈉反應(yīng),生成不溶性氫氧化物,粗鹽水中氫氧化鈉通過熟鹽水用量來控制。
  生產(chǎn)飽和粗鹽水約45-50m3/(m2?h),為確保鹽水的濃度,鹽水在桶內(nèi)停留時間不小于30min。
 ?。?)粗鹽水的精制。
  從反應(yīng)桶中出來含有碳酸鈣、氫氧化鎂等懸浮物的混濁溶液,必須分離出沉淀顆粒才能得到合格的精鹽水。
  從澄清桶出來的飽和鹽水中,還有少量細(xì)微懸浮物,需要經(jīng)過砂濾進一步凈化。從砂濾出來的精鹽水再通過中和檢測站,將多余的Na2CO3、NaOH用HCl中和,使其PH值為7-8左右,經(jīng)檢測達標(biāo)合格后,就可以儲至精鹽水塔供電解工段使用。若鹽水中硫酸根含量大于5g/L時,還需要加入氯化鋇,制得的混鹽水應(yīng)符合如下質(zhì)量指標(biāo):
  4.鹽泥的洗滌
  經(jīng)檢測,鹽泥中含NaCl有多于5%,從鹽水澄清設(shè)備底部定期用泵抽出,為了節(jié)約原鹽的消耗,將其中的NaCl回收。
  洗泥時,鹽泥與洗水的比例控制在1:3~5之間,為了洗滌干凈,洗鹽水溫度保持在40℃~50℃。
 

 

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