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五口電解池放電順序分析
五口電解池電解的實(shí)質(zhì)就是溶液中的陰離子、陽離子分別在電流的作用下向陽極，陰極移動(dòng)，并接受或失去電子發(fā)生氧化還原反應(yīng)。而我們?cè)趯W(xué)習(xí)五口電解池時(shí)，首先學(xué)習(xí)的是電解飽和食鹽水。其中在陰極發(fā)生的反應(yīng)為：2H+ +2e=H2 但顯而易見，溶液中其實(shí)并不存在氫離子，這樣寫的原因就在于考慮到五口電解池反應(yīng)的原理（陽離向陰極移動(dòng)，并且是陽離子被還原）因而在寫陰極反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)物寫氫離子而非水（2H20+2e=H2+2OH-）但是，在寫總反應(yīng)方程式時(shí)，反應(yīng)物卻寫的是水，說明的正是這一點(diǎn)。類似的，在電解硫酸銅溶液的電極反應(yīng)式中，-2價(jià)的氧在陽極被氧化，由于按照五口電解池原理，在陽極被氧化的是陰離子，因此在寫電極反應(yīng)式時(shí)，選取的是氫氧根（并非說溶液中含有氫氧根）。
同樣，在寫電極總反應(yīng)式時(shí)，反應(yīng)物中不再含有氫氧根（反應(yīng)的實(shí)質(zhì)也的確如你所說生成硫酸）總方程式：2Cu2+ +2h20==2Cu+4H+ +O2 （因?yàn)樗械牧u基被氧化，自然氫離子就相對(duì)多了，溶液也就成酸性）至于你提問中說到的陽極有較多的氫氧根，可以這么理解：水由于微弱的電離時(shí)溶液中含有極少量的氫氧根，在電流的作用下，他們移動(dòng)到陽極并被氧化。然后根據(jù)平衡的原理，水進(jìn)一步電離出氫氧根，再移向陽極被氧化。因此并不是說溶液中有較多的氫氧根，只是平衡不斷移動(dòng)的結(jié)果（這也就是總方程式不寫氫氧根的根本原因）。
五口電解池放電順序優(yōu)先決定于氧化(還原)性強(qiáng)弱還是電性?這個(gè)問題，小編根據(jù)一些資料進(jìn)行了簡(jiǎn)單的分析，如果您對(duì)五口電解池有不同的意見，與我們進(jìn)行交流。
因?yàn)榫哂醒趸€原活性的離子在電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)取決于很多因素：濃度，電解液，電極材料等等。
1) 濃度對(duì)氧化還原電位的影響可以參照能斯特方程。
2) 電解液的影響會(huì)復(fù)雜一些，但主要可以分為電解液中除具有氧化還原活性的離子之外是否還有其他支持電解質(zhì)。對(duì)這個(gè)問題來說就是溶液中只有氫離子和重鉻酸根呢還是有其他離子，比如鉀離子，氯離子，鉀離子，氯離子在這里就可以作為支持電解質(zhì)，如果支持電解質(zhì)濃度比較高的話，電場(chǎng)(靜電力)對(duì)電活性物質(zhì)的氧化還原反應(yīng)影響就會(huì)小很多(物質(zhì)傳遞中遷移項(xiàng)可以忽略)。
3) 電極材料對(duì)氧化還原反應(yīng)影響也是不能忽略的，很重要的一個(gè)例子便是鉑電極還原氫離子的過電位很小(很接近標(biāo)準(zhǔn)電位)，而氫離子在汞電極上還原過電位就很大。這其中又會(huì)涉及雙電層、吸附等相關(guān)因素。
而且以上還只是基于五口電解池基礎(chǔ)理論作出的一些討論，從實(shí)驗(yàn)方面來講，復(fù)雜度就更高了。含有重鉻酸根的溶液在電化學(xué)還原時(shí)可能會(huì)在在陰極表面出現(xiàn)一層由三價(jià)鉻形成的非常薄的膜(取決于溶液pH，不知道題主所說的“有大量氫離子的溶液”pH是多少。)這層膜會(huì)阻礙重鉻酸根靠近陰極繼續(xù)反應(yīng)。但不會(huì)影響氫離子的通過。所以此時(shí)如果繼續(xù)還原，不會(huì)繼續(xù)得到三價(jià)鉻，只能得到氫氣。
綜上所述，五口電解池不能僅僅通過氧化(還原)性的強(qiáng)弱來判斷電化學(xué)反應(yīng)的順序。
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