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紫外吸收光譜的基本原理
吸收光譜的產(chǎn)生
許多無(wú)色透明的有機(jī)化合物，雖不吸收可見(jiàn)光，但往往能吸收紫外光。如果用一束具有連續(xù)波長(zhǎng)的紫外光照射有機(jī)化合物，這時(shí)紫外光中某些波長(zhǎng)的光輻射就可以被該化合物的分子所吸收，若將不同波長(zhǎng)的吸收光度記錄下來(lái)，就可獲的該化合物的紫外吸收光譜.
紫外光譜的表示方法
通常以波長(zhǎng)λ為橫軸、吸光度A（百分透光率T%）為縱軸作圖，就可獲的該化合物的紫外吸收光譜圖。
吸光度A，表示單色光通過(guò)某一樣品時(shí)被吸收的程度 A=log(I0/I1), I0入射光強(qiáng)度，I1透過(guò)光強(qiáng)度；
透光率也稱(chēng)透射率T，為透過(guò)光強(qiáng)度I1與入射光強(qiáng)度I0之比值，T= I1/I0透光率T與吸光度A的關(guān)系為 A=log(1/T)
根據(jù)朗伯-比爾定律，吸光度A與溶液濃度c成正比 A=εbc ε為摩爾吸光系數(shù)，它是濃度為1mol/L的 溶液在1cm的吸收池中，在一定波長(zhǎng)下測(cè)得的吸光度，它表示物質(zhì)對(duì)光能的吸收強(qiáng)度，是各種物質(zhì)在一定波長(zhǎng)下的特征常數(shù)，因而是檢定化合物的重要數(shù)據(jù)；c為物質(zhì)的濃度，單位為mol/L；b為液層厚度，單位為cm。
在紫外吸收光譜中常以吸收帶zui大吸收處波長(zhǎng)λmax和該波長(zhǎng)下的摩爾吸收系數(shù)εmax來(lái)表征化合物吸收特征。吸收光譜反映了物質(zhì)分子對(duì)不同波長(zhǎng)紫外光的吸收能力。吸收帶的形狀、λmax和εmax與吸光分子的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。各種有機(jī)化合物的λmax和εmax都有定值，同類(lèi)化合物的εmax比較接近，處于一個(gè)范圍。
紫外吸收光譜是由分子中價(jià)電子能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的。由于電子能級(jí)躍遷往往要引起分子中核的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的變化，因此在電子躍遷的同時(shí)，總是伴隨著分子的振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷。考慮躍遷前的基態(tài)分子并不是全是處于zui低振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)，而是分布在若干不同的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)上；而且電子躍遷后的分子也不全處于激發(fā)態(tài)的zui低振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)，而是可達(dá)到較高的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí),因此電子能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的吸收線(xiàn)由于附加上振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷而變成寬的吸收帶。此外，進(jìn)行紫外光譜測(cè)定時(shí)，大多數(shù)采用液體或溶液試樣。液體中較強(qiáng)的分子間作用力，或溶液中的溶劑化作用都導(dǎo)致振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)的消失。但是在一定的條件下，如非極性溶劑的稀溶液或氣體狀態(tài)，仍可觀察到紫外吸收光譜的振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)。
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