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郎博-比爾定律不成立的原因

來源:上海美譜達儀器有限公司   2011年03月25日 12:21  

定量測試定律俗稱朗伯-比爾定律,其成立條件是待測物為均一的稀溶液、氣體等,無溶質(zhì)、溶劑及懸濁物引起的散射;入射光為單色平行光。那么引起朗伯-比爾定律不成立的也基本是上述原因所致。

1、高濃度引起的朗伯-比爾定律的不成立

當(dāng)吸收物質(zhì)濃度很高時,吸收質(zhì)點距離很近,會互相影響對方的電荷分布,使吸收質(zhì)點對某一特定波長光的吸收能力改變,從而引起定律不成立。在有些情況下當(dāng)濃度很大時,會引起折射率的變化,也會是定律不成立。同樣在溶液濃度很高時,質(zhì)點距離很近,會引起輻射和吸收的重疊,從而降低整體的吸收能力,使定律不成立。

2、非單色光引起朗伯-比爾定律的不成立

就目前國內(nèi)外分光光度計制造而言,不可能制造出能夠分出單色光的光度計,由單色器分光后的光并非純粹的銳線光,而是有一定寬度的光譜。光經(jīng)過樣品后,非特定波長的光被吸收的很少,進入檢測器,由光信號轉(zhuǎn)為電信號,得出數(shù)據(jù),如果儀器的光譜帶寬過大會使定律不成立。

3、雜散光過大引起朗伯-比爾定律的不成立

在測試低濃度樣品時,看不出雜光對結(jié)果的影響,但是當(dāng)測試高濃度樣品時,雜光對測試結(jié)果的影響就很大了。例如:當(dāng)測試有一定濃度的樣品時,其透過率為:3%,若儀器的雜散光是:0.5%,無疑這對數(shù)據(jù)結(jié)果影響是很大的。所以雜散光過大會使定律不成立。

4、懸濁液和混濁液使朗伯-比爾定律不成立

因為質(zhì)點在測試容器中會不停的運動,因為懸濁液或混濁液的質(zhì)點體積比較大,會直接影響測試結(jié)果的不穩(wěn)定,當(dāng)質(zhì)點運動到光射的位置會使透過率變小、吸光度變大,無法讀出一個準確的值,自然使定律不成立。

5、非平行光使定律不成立

目前國內(nèi)外儀器所采用的光源都是發(fā)散式的,需經(jīng)過透鏡或凹面鏡聚焦,絕大部分儀器經(jīng)過樣品池時都不是平行的,這樣會引起光的復(fù)雜變化,使讀數(shù)不準確,定律不成立。

 

其它還有很多因素會使定律不成立,如:膠態(tài)溶液、光度精度和散射的影響等,在此僅提供以上主要因素引起的定律不成立的簡單介紹,僅供參考。

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