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SPE固相萃取的核心在于填料，即吸附劑。根據吸附劑的不同，固相萃取柱可大致分為以下三類：
1、正相固相萃取
固定相（填料）：極性物質。
分離對象：極性、中等極性、非極性
流動相（洗脫劑）：非極性、中等極性
吸附劑與化合物間作用力：氫鍵，π—π鍵等
常用正相固相萃取柱：①極性官能團鍵合硅膠如-CN，-NH2；②極性吸附物質如Silica、Florisil、Alumina
2、反相固相萃取
固定相：非極性
分離對象：中等到非極性物質
流動相：極性（水溶液）或中等極性
吸附劑與化合物間作用力：范德華力或色散力
常用反相固相萃取柱：十八烷基鍵合硅膠（C18柱）
3、離子交換固相萃取
固定相：帶電荷物質
分離對象：帶電荷的化合物（水溶液、有機溶液）
流動相：去離子水、高或低離子強度溶液
吸附劑與化合物間作用力：靜電吸引
可分為兩種：①陰離子交換：脂肪族季銨類鹽鍵合硅膠，如SAX、NH2；②陽離子交換：磺酸基，如SCX，羧酸基團如WCX
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