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煙氣中VOCs在線監(jiān)測及分析技術(shù)

來源:北京希望世紀(jì)科技有限公司   2019年06月27日 15:03  

VOCs(VolatileOrganicCompounds,揮發(fā)性有機化合物)廣泛存在于生活和工業(yè)生產(chǎn)環(huán)境中,其在大氣中形成的光化學(xué)煙霧,大多具有致癌、致畸、致突變性,對環(huán)境和人體健康危害很大[1]。許多發(fā)達國家都頒布了相應(yīng)的法令限制VOCs排放,在監(jiān)測項目中增加了VOCs。美國的光化學(xué)自動監(jiān)測系統(tǒng)中有56種VOCs,歐洲也有30多種VOCs被列入。我國《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-2004)嚴(yán)格規(guī)定了33種大氣污染物的排放閾值,對苯、甲苯、二甲苯、酚類、苯胺類、硝基苯類物質(zhì)的排放上限做出明確規(guī)定[2]。浙江省印發(fā)的《“十三五”節(jié)能減排綜合工作方案》和《大氣污染防治“十三五”規(guī)劃》要求大力推進VOCs重點減排工程實施,對重點企業(yè)開展VOCs監(jiān)督性監(jiān)測,加大監(jiān)測頻次,嚴(yán)格VOCs有組織和無組織達標(biāo)排放管理。

隨著社會的發(fā)展,人們對環(huán)境污染問題越來越重視,逐漸改變了之前的“先污染,后治理”的意識。特別是在當(dāng)今的“互聯(lián)網(wǎng)+環(huán)保”大環(huán)境,環(huán)境監(jiān)測的大數(shù)據(jù)為廢氣監(jiān)測和治理提供了有力支持。然而,目前國內(nèi)使用的VOCs廢氣在線監(jiān)測設(shè)備和技術(shù)多種多樣,在實際操作中,不同行業(yè)的監(jiān)測和分析系統(tǒng)也有較大差別,進而直接影響監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性,導(dǎo)致監(jiān)測效果不理想。認(rèn)清我國不同行業(yè)主要監(jiān)測的VOCs組分,了解在線監(jiān)測和分析設(shè)備的精度與原理,對提高檢測數(shù)據(jù)質(zhì)量提供了理論基礎(chǔ)和技術(shù)保障,對改善生態(tài)環(huán)境,促進中國環(huán)境友好的可持續(xù)發(fā)展具有重要的社會意義。

1不同行業(yè)主要VOCs檢測因子

固定污染源VOCs主要來源于噴涂行業(yè)、皮革行業(yè)、石油化工廠、印刷行業(yè)、污水/垃圾處理廠、加油站泄露、生物質(zhì)、燃煤、半導(dǎo)體工業(yè)、冶金工業(yè)等[2],主要檢測指標(biāo)為苯系物,非甲烷總烴以及部分揮發(fā)性有機溶劑。我國目前廢氣VOCS排放監(jiān)測要求標(biāo)準(zhǔn),詳見表1。經(jīng)文獻調(diào)研[3-5]可知,集中工業(yè)園區(qū)工業(yè)有機廢氣的在線監(jiān)控,監(jiān)測因子主要是TVOC與硫化氫;餐飲業(yè)產(chǎn)生的油煙主要包含苯,甲苯,二甲苯和多環(huán)芳烴等有害物質(zhì),運營期廢氣污染物主要包括可沉降顆粒物、細(xì)顆粒物及烴類物質(zhì)等;汽車尾氣中含有大量的烯烴和多環(huán)芳烴如丁烯、甲苯和二甲苯等,其中含量高的是C8H10,可能是二甲苯或乙基苯。

2VOCs監(jiān)測及分析方法

應(yīng)用在污染源現(xiàn)場的固定污染源廢氣VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)(VOCs-CEMS),按照采樣和測量方式劃分一般可分為:直接抽取測量方式、稀釋抽取測量方式和直接測量方式3種結(jié)構(gòu)[4]。稀釋抽取法CEMS占據(jù)了主要地位,主要分布在美國,微量取樣,靈敏度高,系統(tǒng)較復(fù)雜,價格高,連續(xù)時間長;直接抽取CEMS*中等,主要在德國和日本,對分析儀器要求低,可實現(xiàn)多組分同時測量,維護量大;直測式CEMS*小,主要分布在英國和德國,系統(tǒng)簡單,可實現(xiàn)多組分同時測量,然而在線校準(zhǔn)難,維護量大。生產(chǎn)固定污染源廢氣VOCs在線監(jiān)測系統(tǒng)的廠家有美國Durag、CICP、Phoenix,德國的SICKMAIHAK(西克麥哈克),法國OLDHAM,英國PROCAL,中國的天津藍(lán)宇、安徽銅陵藍(lán)盾、杭州聚光等。

根據(jù)煙氣組分濃度測定原理,VOCs的分析方法可分氫火焰離子化檢測、光離子化監(jiān)測、催化氧(下轉(zhuǎn)第106頁)(上接第138頁)化-非分散紅外吸收、氣相色譜/質(zhì)譜、傅立葉變換紅外光譜、差分吸收光譜、離子遷移譜、調(diào)諧吸收光譜等[5]。其中,氣相色譜/質(zhì)譜分析監(jiān)測靈敏度高,選擇性強,可檢測TVOC和VOCs單個組分,也可同時分析多個組分。這一在線監(jiān)測技術(shù)在歐美日韓等已有廣泛應(yīng)用,并在我國部分經(jīng)濟發(fā)達城市得到引進,取得了良好的效果;傅立葉變換紅外光譜,檢測技術(shù)成熟,監(jiān)測VOCs種類較多,可同時分析多個組分?,F(xiàn)場測量周期短,相應(yīng)時間快;差分吸收光譜主要是對苯、甲苯、鄰(間、對)—二甲苯等苯系物進行檢測,可更好的對苯系物成分進行定量分析。同時,采用自動切換—連續(xù)監(jiān)測技術(shù)可以實現(xiàn)多排口同時在線監(jiān)測。一般現(xiàn)場采取非接觸式直接連續(xù)測量,無需預(yù)處理,保證氣體不失真,響應(yīng)時間很快,可實現(xiàn)測量光路區(qū)域內(nèi)的在線監(jiān)測;離子遷移譜在應(yīng)急監(jiān)測、食品安全監(jiān)測等領(lǐng)域有所應(yīng)用。監(jiān)測靈敏度高、相比質(zhì)譜技術(shù)不需要真空系統(tǒng),儀器結(jié)構(gòu)簡單,成本較低??蓽y量濃度低、腐蝕性強的氣體。

3我國VOCS在線監(jiān)測技術(shù)的發(fā)展需求

隨著我國VOCs監(jiān)測、分析、去除等研究的深入,盡快建立并完善VOCs的監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)及指南,優(yōu)化和統(tǒng)一VOCs監(jiān)測系統(tǒng),加強監(jiān)測過程中監(jiān)測頻次和數(shù)據(jù)質(zhì)量誤差控制,勢在必行;其次,目前應(yīng)用廣泛的測量技術(shù)存在分辨率低、時間長、化合物共溢等現(xiàn)象,而高質(zhì)量的分析儀、監(jiān)測儀器和自動監(jiān)測系統(tǒng)多是國外引進。努力加強污染源在線監(jiān)測技術(shù)的創(chuàng)新,實現(xiàn)高靈敏度、高時間分辨率以及連續(xù)在線自動化儀器國產(chǎn)化和市場化,迫在眉睫。

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