其實,MET和DET的滴定模式相似,只是加液方式不同。MET和DET一樣,也是將滴定劑一滴一滴地滴加樣品中。無論是遠(yuǎn)離等當(dāng)點還是接近等當(dāng)點,滴定體積都相同。這就存在一個關(guān)鍵問題,每一滴的滴定體積是如何設(shè)定的呢?
當(dāng)?shù)渭拥捏w積過小、滴定時間過長,有可能產(chǎn)生出干擾性的“毛刺”,這會嚴(yán)重影響結(jié)果的判斷;
當(dāng)?shù)渭芋w積過大,則會影響結(jié)果的精度。
一般而言,滴加的體積,即體積增量可設(shè)為等當(dāng)點體積的1/10~1/20。
但是很多的滴定,它的等當(dāng)點是未知的,除非等當(dāng)點體積非常?。ㄈ缧∮?.5mL,溶液的空白值),一般情況下,可以設(shè)為缺省值0.1mL。如測空白值,滴加體積可以根據(jù)實際設(shè)為0.01mL到0.05mL。
這里還需要解釋的是,為何0.1mL的加液體積,可以獲得的等當(dāng)點體積x.xxx mL(體積分辨率可以達(dá)到0.001mL)。
首先,這里的體積增量設(shè)為0.1mL,它實際的體積可以理解為0.100mL,而不僅僅是0.1mL,每一滴的體積精度比較高。
其次,每一滴試劑滴加后,都會記錄相應(yīng)的測量電位??梢杂嬎愠雒績傻沃g的電位差,然后通過數(shù)值內(nèi)插的方式,在滴定點之間,找出電位差值大的點與相應(yīng)的體積,這就是滴定體積。
MET方式,總體上比較適合反應(yīng)速度比較慢的反應(yīng),如非水的酸堿滴定。它相應(yīng)的滴定時間也會相對比較長。如果等當(dāng)點體積的范圍已知,可以設(shè)置預(yù)加滴定劑體積以節(jié)約時間。如等當(dāng)點的體積預(yù)計為15mL,預(yù)加體積可以設(shè)為12mL左右,真正需要一滴一滴滴定的體積為3mL。儀器會把預(yù)加體積自動計算到等當(dāng)點體積內(nèi)。加入預(yù)加體積的滴定劑后,必須要設(shè)置暫停時間,以便滴定反應(yīng)*。對于某些氧化還原反應(yīng),還需要控制預(yù)加體積的加入速度,以避免副反應(yīng)的產(chǎn)生。
滴定應(yīng)用舉例
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