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磷及其化合物可用于肥料，動(dòng)物飼料，清潔劑和金屬處理過(guò)程等。在磷肥的生產(chǎn)過(guò)程中磷酸鹽濃縮物是被轉(zhuǎn)化成漿料的形式以易于通過(guò)管道網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行運(yùn)輸。因此，評(píng)估漿液形式的尾礦中可利用的磷酸鹽附聚物的存在是十分有意義的。
LIBS是一種原子發(fā)射光譜（AES）技術(shù)，基于使用脈沖激光在樣品表面上生成等離子體的技術(shù)。通常收集由原子，離子和分子發(fā)射疊加到連續(xù)背景上的發(fā)射等離子體，并進(jìn)行光譜分析，以定量和定性確定樣品的化學(xué)成分。與現(xiàn)有技術(shù)相比，LIBS的主要優(yōu)勢(shì)在于無(wú)需樣品制備或樣品制備很少即可進(jìn)行實(shí)時(shí)和原位測(cè)量的能力。LIBS已被應(yīng)用于許多領(lǐng)域，包括土壤和肥料分析。激光誘導(dǎo)擊穿光譜法（LIBS）似乎可以是磷肥生產(chǎn)過(guò)程中在線監(jiān)測(cè)的有效手段。
有研究人員使用激光誘導(dǎo)擊穿光譜法對(duì)磷酸鹽漿液和壓制顆粒進(jìn)行了研究分析。在這項(xiàng)研究中使用了十四個(gè)磷酸鹽粉末樣品，利用自動(dòng)液壓機(jī)將每種30毫升的（12-13克）磷酸鹽粉末樣品通過(guò)混合適量的粉末和水制備出11種固體密度為30％（w/v）的漿料。然后通過(guò)LIBS儀器分析樣品。研究人員使用多元線性回歸（MLR）方法為樣品中包含的幾種元素（即磷，鋁，鐵，碳，硅和鎂）生成了校準(zhǔn)模型，并且利用獨(dú)立的驗(yàn)證樣本集評(píng)估了多元模型的準(zhǔn)確性和可重復(fù)性。
為了給感興趣的元素（即P，Al，F(xiàn)e，C，Si和Mg）建立多變量校正模型，研究人員進(jìn)行了多個(gè)實(shí)驗(yàn)來(lái)采集和優(yōu)化LIBS光譜。每個(gè)采樣區(qū)域（位置）為0.4×0.4mm2的正方形，是由步長(zhǎng)為0.1mm的2個(gè)網(wǎng)格點(diǎn)組成。因此，每個(gè)區(qū)域通過(guò)累積25個(gè)光譜以獲得一個(gè)單一的光譜。在0.4×0.4mm2區(qū)域內(nèi)的每個(gè)位置上重復(fù)掃描5次，以獲得5個(gè)光譜。對(duì)于每個(gè)樣品，掃描5個(gè)位置，每個(gè)樣品總共25個(gè)光譜。每個(gè)樣品測(cè)量和自動(dòng)聚焦所需的時(shí)間少于10秒。z佳積分延遲和門(mén)控分別為0.6μs和5μs。激光衰減調(diào)整為50％，每個(gè)脈沖大約10mJ。下圖顯示了使用10個(gè)樣品進(jìn)行模型校準(zhǔn)和4個(gè)樣品進(jìn)行模型驗(yàn)證所獲得的MLR計(jì)算濃度與參考濃度的關(guān)系。
MLR計(jì)算了壓制球團(tuán)樣品的濃度和參考濃度。(a-f)分別為P、Al、Mg、Si、Fe和C。(a-f)中，藍(lán)點(diǎn)表示校準(zhǔn)中使用的濃度，紅點(diǎn)表示4個(gè)驗(yàn)證樣本。黑色線段為回歸擬合，綠色線段為參考濃度與計(jì)算濃度之間的理想相關(guān)曲線(斜率為1)，每條曲線均顯示回歸斜率和R2。
為了校準(zhǔn)漿液樣品中LIBS的測(cè)量數(shù)據(jù)，對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行了優(yōu)化調(diào)整。將檢測(cè)器的閘門(mén)延遲時(shí)間和閘門(mén)寬度分別調(diào)整為0.6μs和5μs，將激光器的能量降低到80％（每個(gè)脈沖約16mJ）。每個(gè)樣品平均收集144個(gè)光譜，每個(gè)光譜是通過(guò)50次激光照射而產(chǎn)生的，而磷酸鹽漿液則從聚四氟乙烯噴嘴口連續(xù)流出。圖3顯示了MLR計(jì)算的濃度值，其中使用了9個(gè)用于校準(zhǔn)模型的漿料樣品和2個(gè)用于驗(yàn)證的漿料樣品。
MLR計(jì)算了漿料樣品的濃度和參考濃度。(a-f)分別為P、Al、Mg、Si、Fe和C。(a-f)中，藍(lán)點(diǎn)表示校準(zhǔn)中使用的濃度，紅點(diǎn)表示4個(gè)驗(yàn)證樣本。黑色線段為回歸擬合，綠色線段為參考濃度與計(jì)算濃度之間的理想相關(guān)曲線(斜率為1)，每條曲線均顯示回歸斜率和R2。
該研究對(duì)壓制粒料和漿料均進(jìn)行了測(cè)量。一個(gè)基于單變量的校準(zhǔn)模型在計(jì)算出的濃度和參考濃度之間提供了較差的相關(guān)性（測(cè)定系數(shù)低于0.5）。因此，嘗試為MLR模型選擇一組變量，并在磷，硅，鎂，碳，鐵和鋁的計(jì)算濃度與參考濃度之間實(shí)現(xiàn)了良好的相關(guān)性，從而使得用于壓制料和漿料的測(cè)定系數(shù)的R2好于0.96和0.99。該研究中驗(yàn)證樣品的預(yù)測(cè)濃度在漿料中的相對(duì)誤差要比壓制料小，這可能是由于漿料中的采樣更好，包含材料的質(zhì)量更大，批次粉末的代表性更好的原因。這些結(jié)果表明，LIBS是用于原位快速測(cè)定固體和漿料磷酸鹽樣品中主要元素監(jiān)測(cè)的有效技術(shù)。
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