百檢檢測的玩具產(chǎn)品是我國大宗出口商品,世界上近2/3的玩具是在中國生產(chǎn)的,而限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)含量,一直是關(guān)注的一個焦點(diǎn)話題,世界各國尤其是發(fā)達(dá)國家紛紛出臺日益嚴(yán)格的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)對玩具中有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行限制
    除了不斷修訂玩具安全標(biāo)準(zhǔn)外,還不斷推出新法令法規(guī),增加有關(guān)限制玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的項(xiàng)目,或降低玩具中有害化學(xué)物質(zhì)的*
    為了幫助玩具企業(yè)和玩具檢測機(jī)構(gòu)了解國內(nèi)外有關(guān)玩具有害化學(xué)物質(zhì)的要求,尋求滿足玩具中有害化學(xué)物質(zhì)新要求的解決方案,本文綜述了近五年國內(nèi)外有關(guān)玩具有害化學(xué)物質(zhì)的要求及檢測方法的進(jìn)展,同時還對如何提高主要化學(xué)檢測項(xiàng)目的準(zhǔn)確性提出了積極的建議。涉及的化學(xué)物質(zhì)項(xiàng)目主要包括重金屬、增塑劑、有機(jī)化合物、阻燃劑、多環(huán)芳烴等。
    玩具有害化學(xué)物質(zhì)新要求
    增塑2005年歐盟頒布的關(guān)于鄰苯二甲酸鹽的2005/84/EC指令,并于2007年1月16日起開始執(zhí)行。
    該指令要求:對于所有玩具和兒童產(chǎn)品中的塑膠材料,DBP、DEHP、BBP此3類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過0.1%;對于可被兒童放入口中的玩具及兒童產(chǎn)品中的塑膠材料,DINP、DIDP、DNOP此3類增塑劑質(zhì)量百分比總和不得超過0.1%。
    美國玩具標(biāo)準(zhǔn)對鄰苯二甲酸酯增塑劑要求較為寬松,ASTMF963規(guī)定玩具奶嘴、搖鈴和咬圈中的DEHP含量不得超出3%。但最近舊金山、加州和華盛頓州等多個州有類似歐盟的較嚴(yán)格的立法限制。
    此外,南美的巴西、韓國等有類似的規(guī)定。
    有機(jī)化學(xué)物質(zhì)
    玩具中有機(jī)化學(xué)物質(zhì)2005年,歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(CEN)發(fā)布了EN71-9標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)對玩具中所含的有機(jī)物質(zhì)提出了總體要求,限制的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)近百種,對每種有機(jī)化學(xué)物質(zhì)都規(guī)定了*,主要包括阻燃劑、染料、芳香胺、單體、可遷移溶劑、可吸入溶劑、防腐劑、增塑劑(不包括鄰苯二甲酸酯類增塑劑)等幾類。
    EN71-9目前還沒有確定為協(xié)調(diào)標(biāo)準(zhǔn),即不作強(qiáng)制性的要求,但值得注意的是,作為自愿性標(biāo)準(zhǔn)它經(jīng)常被歐盟買家采用。
    重金屬檢測
    重金屬檢測方法世界各國的玩具安全標(biāo)準(zhǔn)中對可溶重金屬的限制要求及測試方法目前已趨于一致,基本上都是模擬玩具材料被兒童吞咽后在0.07mol/L的鹽酸模擬胃液中萃取一定時間,然后分析遷移到該模擬胃液中的重金屬濃度。
    但加拿大玩具標(biāo)準(zhǔn)中對涉及可溶性金屬元素的*和測試方法有所不同,主要差異為采用5%的鹽酸溶液對5種重金屬元素進(jìn)行萃取。
    新修訂玩具安全指令對檢測提出更高的要求,對于表1中銻、砷等元素由于ICP-AES靈敏度無法達(dá)到要求,必須采用檢測成本更高的ICP-MS或?qū)腿『蟮娜芤簶悠愤M(jìn)行富集10～100倍后再用ICP-AES測定,建議采用Bio-Rad公司Chelex100(EDTA型)螯和樹脂(100～200目)進(jìn)行富集;對于新要求中的三價鉻和六價鉻測定可采用AG50W-X8強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂(100～200目)進(jìn)行分離,上柱后因三價鉻被吸附測定六價鉻,被吸附的三價鉻再用3mol/LHCl洗脫下來測定;而對有機(jī)錫的測定,可參考德國標(biāo)準(zhǔn)DIN38407-13采用四乙基硼化鈉烷基化后用GC-MS分析。
    針對玩具涂層總鉛的檢測,目前尚無專門的標(biāo)準(zhǔn)方法,但美國ASTME1645給出了涂料中鉛的檢測方法,方法采用電加熱板酸濕法消解和微波消解兩種前處理方法。
    我國擬修改采用該標(biāo)準(zhǔn)制定玩具表面涂層中鉛總含量檢測的標(biāo)準(zhǔn)方法。目前各國關(guān)于金屬首飾鉛含量測試方法不一致,美國CPSC提出*行總含量測試進(jìn)行篩選,如總含量≤0.06%,即合格,否則,用0.07mol/L鹽酸分3次共6h萃取,測定3次鉛釋放量的總和。日本ST2002標(biāo)準(zhǔn)則采用與ISO8124-3一致的方法。
    鄰苯二甲酸酯增塑劑
    鄰苯二甲酸酯增塑劑檢測方法國際上對PVC塑料中鄰苯二甲酸酯增塑劑還沒有一個通用的檢測方法,各個檢測機(jī)構(gòu)一般是參照ASTMD3421方法進(jìn)行,但是采用這種方法時間長,操作繁瑣、強(qiáng)度大、對DINP、DIDP無法準(zhǔn)確定性,而且方法檢測限無法滿足要求。
    廣東進(jìn)出口玩具檢驗(yàn)中心在2002年即對聚氯乙烯玩具和兒童用品中鄰苯二甲酸酯增塑劑的分析方法進(jìn)行研究,2007年將該方法已轉(zhuǎn)化為國家標(biāo)準(zhǔn)并即將發(fā)布。