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南開大學(xué)龐代文教授團(tuán)隊(duì)近紅外量子點(diǎn)新突破 | 前沿用戶報(bào)道

來源:HORIBA科學(xué)儀器事業(yè)部   2022年02月10日 08:49  
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成果簡介        



2021年8月,南開大學(xué)龐代文教授課題組在國際期刊J. Am. Chem. Soc上發(fā)表論文:Breaking through the Size Control Dilemma of Silver Chalcogenide Quantum Dots via Trialkylphosphine-Induced Ripening: Leading to Ag?Te Emitting from 950 to 2100 nm,提出配體誘導(dǎo)量子點(diǎn)熟化生長策略,實(shí)現(xiàn)銀硫族(Ag?Te)量子點(diǎn)發(fā)射波長從950nm到2100nm連續(xù)可調(diào)。        



背景介紹        



銀硫族量子點(diǎn)(Ag?X; X=S, Se, Te)是一類窄帶隙半導(dǎo)體納米晶體,由于其具有近紅外熒光發(fā)射、高穩(wěn)定性以及低生物毒性等優(yōu)異性質(zhì),作為近紅外二區(qū)熒光活體成像的熒光材料,在生物醫(yī)學(xué)研究中有著良好應(yīng)用。        



理論上,銀硫族量子點(diǎn)中的Ag2Se以及Ag2Te量子點(diǎn)的熒光發(fā)射波長能夠覆蓋整個(gè)近紅外波段。然而,目前其發(fā)射波長可調(diào)窗口很窄,無法在寬范圍內(nèi)連續(xù)調(diào)節(jié)。量子點(diǎn)的發(fā)射波長(帶隙)可通過控制量子點(diǎn)的尺寸來調(diào)節(jié),但對(duì)于銀硫族量子點(diǎn),其難點(diǎn)在于:1)帶隙太窄,發(fā)射波長對(duì)尺寸變化特別敏感;2)對(duì)其成核與生長機(jī)理認(rèn)識(shí)不足。        



量子點(diǎn)尺寸控制的關(guān)鍵在于控制成核與生長階段單體的供給。小尺寸量子點(diǎn)合成時(shí),需要控制單體用于成核,且抑制納米晶的進(jìn)一步生長。反之亦反。龐代文教授團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),三烷基膦能夠誘導(dǎo)小尺寸銀硫族量子點(diǎn)溶解?;诖税l(fā)現(xiàn),可通過改變?nèi)榛⒂昧?、種類、合成溫度等精確調(diào)控銀硫族量子點(diǎn)的溶解行為,進(jìn)而調(diào)控單體為成核或生長所用,精準(zhǔn)實(shí)現(xiàn)不同尺寸(發(fā)光波長)銀硫族量子點(diǎn)合成。        



圖文導(dǎo)讀




本實(shí)驗(yàn)以Ag?Te為樣品,通過在1.6–5.9nm間(幅度(Δr)僅4.3nm)精確調(diào)節(jié)Ag?Te量子點(diǎn)的粒徑,實(shí)現(xiàn)了其發(fā)射波長從950nm至2100nm的連續(xù)可調(diào)(跨度(Δλ)為1150nm)。            


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圖1 三烷基膦誘導(dǎo)量子點(diǎn)熟化實(shí)現(xiàn)Ag?Te發(fā)射波長從950nm到2100nm連續(xù)可調(diào)。            

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圖2 量子點(diǎn)表面致密的配體層有效地鈍化了表面原子,非輻射躍遷減少,發(fā)光效率得到了提升。        



       

本工作中,Ag?Te量子點(diǎn)的熒光發(fā)射峰可調(diào)范圍寬(950-2100 nm),為獲得真實(shí)、完整的穩(wěn)態(tài)熒光光譜需要使用不同的近紅外檢測(cè)器,以在檢測(cè)器的最佳響應(yīng)區(qū)間進(jìn)行測(cè)試。對(duì)于瞬態(tài)熒光光譜,由于近紅外樣品的量子產(chǎn)率相對(duì)可見光樣品較低,想要在短時(shí)間內(nèi)完成測(cè)試,對(duì)激光器的功率有較高的要求。本工作中使用980 nm的脈沖光源(DD-980L, HORIBA)激發(fā)樣品,熒光壽命曲線用軟件(DAS6, HORIBA)擬合,可以快速實(shí)現(xiàn)近紅外量子點(diǎn)瞬態(tài)熒光的測(cè)試。        



儀器推薦        

Fluorolog-QM,采用模塊化設(shè)計(jì),針對(duì)如AIE、鈣鈦礦、近紅外一區(qū)二區(qū)熒光探針、稀土納米發(fā)光材料、量子點(diǎn)、光功能材料等熱點(diǎn)應(yīng)用實(shí)現(xiàn)個(gè)性化配置。激發(fā)波長低至180nm起,發(fā)射波長可覆蓋185~5500nm。全波長范圍準(zhǔn)確聚焦,無色差,高靈敏度35000:1,高分辨率0.1nm。全套的壽命測(cè)試技術(shù)(TCSPC、MCS、SSTD和延遲技術(shù)),保證了全光譜穩(wěn)瞬態(tài)、延遲光譜測(cè)試功能。        

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Fluorolog-QM 模塊化穩(wěn)瞬態(tài)熒光光譜儀



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總結(jié)展望            

盡管有著十余年的發(fā)展歷史,銀硫族量子點(diǎn)一直面臨著發(fā)射波長難以在寬范圍內(nèi)調(diào)控的難題。相比于原有的工作,這個(gè)工作在合成方法以及涉及的化學(xué)試劑上并沒有太多的變化,而是從細(xì)節(jié)出發(fā),發(fā)現(xiàn)了之前一直被忽略的現(xiàn)象,并基于這一發(fā)現(xiàn)突破了存在多年的調(diào)控難題。            



龐代文教授簡介:    

博士、南開大學(xué)化學(xué)學(xué)院杰出教授、博士生導(dǎo)師、美國醫(yī)學(xué)與生物工程院(AIMBE)Fellow、英國皇家化學(xué)會(huì)Fellow (FRSC)、南開大學(xué)分析科學(xué)研究中心主任、全國納標(biāo)委納米光電顯示技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)化工作組組長等。主要從事生物醫(yī)學(xué)量子點(diǎn)研究。    

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文獻(xiàn)信息        

英文原文標(biāo)題            

Breaking through the Size Control Dilemma of Silver Chalcogenide Quantum Dots via Trialkylphosphine-Induced Ripening: Leading to Ag2Te Emitting from 950 to 2100nm            



發(fā)表期刊            
J.Am. Chem. Soc            



文章署名作者:            
Zhen-Ya Liu, An-An Liu, Haohao Fu, Qing-Yuan Cheng, Ming-Yu Zhang, Man-Man Pan, Li-Ping Liu, Meng-Yao Luo, Bo Tang, Wei Zhao, Juan Kong, Xueguang Shao, and Dai-Wen Pang


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