国产精品视频一区二区三区四,亚洲av美洲av综合av,99国内精品久久久久久久,欧美电影一区二区三区电影

產(chǎn)品推薦:氣相|液相|光譜|質(zhì)譜|電化學(xué)|元素分析|水分測定儀|樣品前處理|試驗機|培養(yǎng)箱


化工儀器網(wǎng)>技術(shù)中心>其他文章>正文

歡迎聯(lián)系我

有什么可以幫您? 在線咨詢

各向異性效應(yīng)是影響化學(xué)位移很重要的因素

來源:成都彼樣生物科技有限公司   2022年03月09日 11:52  
實驗測得乙炔(CH≡CH)質(zhì)子的δ=2.88,乙烯(H2C=CH2)質(zhì)子的δ:5.84,乙烷(CH3CH3)質(zhì)子的δ=0.96。碳鍵的電負性:sp>sp2>sp3礦。若從誘導(dǎo)效應(yīng)來看,則它們的δ值應(yīng)按:δ乙烷<δ乙烯<δ乙炔的順序遞增,但與上述實驗事實不符。此外,醛基質(zhì)子和芳香環(huán)質(zhì)子的共振峰在很低的磁場出現(xiàn),用誘導(dǎo)效應(yīng)亦無法解釋。
  炔質(zhì)子、芳質(zhì)子及醛質(zhì)子等的異?;瘜W(xué)位移,是由這些基團的各向異性效應(yīng)所引起的。所謂各向異性效應(yīng)就是由化學(xué)鍵電子云環(huán)流產(chǎn)生的各向異性小磁場,可通過空間影響質(zhì)子的化學(xué)位移。
  在外磁場的影響下,某些分子的化學(xué)鍵電子環(huán)流是各向異性的(不對稱的),從而由此產(chǎn)生的對抗外磁場的感應(yīng)磁場亦是各向異性的。這種各向異性效應(yīng)可以引起鄰近質(zhì)子區(qū)域的外加磁場的增強或減弱。增強外磁場的各向異性效應(yīng),將引起質(zhì)子在較低磁場產(chǎn)生共振峰(順磁性的去屏蔽效應(yīng))。減弱外磁場的各向異性效應(yīng),將引起質(zhì)子在較高的磁場產(chǎn)生共振峰(反磁性的屏蔽效應(yīng))。含有π鍵的分子(如芳香族化合物、烯烴和含羰基的化合物),各向異性效應(yīng)是很重要的影響化學(xué)位移因素。
  (1)炔鍵的各向異性效應(yīng)
  分子內(nèi)炔鍵平行于外加磁場時(炔鍵垂直于外磁場時,π鍵電子環(huán)流受到很大限制),π鍵電子在軸對稱的軌道內(nèi)環(huán)流,電子環(huán)流產(chǎn)生的感應(yīng)磁場在鍵軸方向附近產(chǎn)生反磁性磁場。雖然sp碳鍵的誘導(dǎo)效應(yīng)減少了炔質(zhì)子附近的電子云密度,但由于各向異性效應(yīng),炔質(zhì)子仍受到很高的屏蔽效應(yīng)。因而,炔質(zhì)子的δ值較小,δ2~3。而炔鍵π。電子環(huán)流在鍵軸周圍卻產(chǎn)生順磁性磁場,故這些區(qū)域的質(zhì)子將受到去屏蔽效應(yīng)。
  (2)雙鍵的各向異性效應(yīng)
  雙鍵對其鄰近的質(zhì)子也會產(chǎn)生各向異性效應(yīng)。例如醛基質(zhì)子的信號在很低的磁場(δ9~10)出現(xiàn),就是由于羰基的各向異性效應(yīng)引起的。在外磁場中,羰基形成的平面與外磁場垂直時(羰基形成的平面與外磁場平行時,π鍵電子的環(huán)流受到限制),π鍵電子的環(huán)流在醛質(zhì)子附近產(chǎn)生順磁性磁場,醛基質(zhì)子受到去屏蔽效應(yīng),所以信號出現(xiàn)在低磁場區(qū)。
  在雙鍵所在的平面上下方的質(zhì)子,會受到反磁性屏蔽效應(yīng)的影響。因此,這些區(qū)域質(zhì)子信號的化學(xué)位移將減小。
  烯質(zhì)子與上述的醛基質(zhì)子一樣,也受到順磁性磁場的影響,在較低的磁場發(fā)生共振。
  (3)苯環(huán)的各向異性效應(yīng)
  在外磁場中,苯環(huán)的π鍵電子環(huán)流與苯環(huán)平行,電子環(huán)流引起的磁場與苯環(huán)垂直。苯環(huán)的外周區(qū)域為順磁性去屏蔽區(qū),而苯環(huán)的上方或下方區(qū)域為反磁性屏蔽區(qū)。
  芳環(huán)π電子是離域電子,由芳環(huán)口電子環(huán)流所產(chǎn)生的各向異性效應(yīng)要比烯雙鍵及共軛雙鍵的各向異性效應(yīng)強烈。因而,芳環(huán)去屏蔽區(qū)質(zhì)子的δ值(苯環(huán)δ=7.26)大于烯質(zhì)子的δ值。
  (4)單鍵的各向異性效應(yīng)
  C~C單鍵的價電子(a電子)也能產(chǎn)生各向異性效應(yīng),但是,與π電子環(huán)流所產(chǎn)生的各向異性效應(yīng)相比要弱得多。
  C~C單鍵的鍵軸就是去屏蔽圓錐體的軸。因此,當(dāng)碳上的氫逐個被烷基取代時,剩下的氫受到越來越強的去屏蔽效應(yīng),共振信號向低場位移。
  綜上所述,各向異性效應(yīng)存在于各種類型的化合物中。


免責(zé)聲明

  • 凡本網(wǎng)注明“來源:化工儀器網(wǎng)”的所有作品,均為浙江興旺寶明通網(wǎng)絡(luò)有限公司-化工儀器網(wǎng)合法擁有版權(quán)或有權(quán)使用的作品,未經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)不得轉(zhuǎn)載、摘編或利用其它方式使用上述作品。已經(jīng)本網(wǎng)授權(quán)使用作品的,應(yīng)在授權(quán)范圍內(nèi)使用,并注明“來源:化工儀器網(wǎng)”。違反上述聲明者,本網(wǎng)將追究其相關(guān)法律責(zé)任。
  • 本網(wǎng)轉(zhuǎn)載并注明自其他來源(非化工儀器網(wǎng))的作品,目的在于傳遞更多信息,并不代表本網(wǎng)贊同其觀點和對其真實性負責(zé),不承擔(dān)此類作品侵權(quán)行為的直接責(zé)任及連帶責(zé)任。其他媒體、網(wǎng)站或個人從本網(wǎng)轉(zhuǎn)載時,必須保留本網(wǎng)注明的作品第一來源,并自負版權(quán)等法律責(zé)任。
  • 如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題,請在作品發(fā)表之日起一周內(nèi)與本網(wǎng)聯(lián)系,否則視為放棄相關(guān)權(quán)利。
企業(yè)未開通此功能
詳詢客服 : 0571-87858618
新丰县| 黑水县| 郴州市| 龙岩市| 靖安县| 秦安县| 汉寿县| 新闻| 东平县| 正镶白旗| 仲巴县| 图木舒克市| 阿城市| 化州市| 北碚区| 都兰县| 任丘市| 仙居县| 太湖县| 蚌埠市| 长兴县| 青冈县| 洪洞县| 扎兰屯市| 鄂温| 娱乐| 大新县| 桂平市| 宁德市| 涞源县| 宜兰市| 常德市| 龙江县| 西乡县| 东安县| 甘谷县| 邢台县| 桐城市| 南丹县| 尚义县| 滨海县|