摘要：通過(guò)分析不同硫化物氣態(tài)標(biāo)樣對(duì) Agilent J&W DB-Sulfur SCD 色譜柱進(jìn)行了評(píng)估。另外，還根據(jù) ASTM D5504 方法，采用配置 DB-Sulfur SCD 色譜柱的安捷倫惰性流路 GC/SCD對(duì)石油氣和天然氣中的含硫化合物進(jìn)行了分析。該低流失、高惰性的色譜柱在分析反應(yīng)性含硫化合物時(shí)提供了良好的分離度和峰形。理想的結(jié)果證明配置了 DB-Sulfur SCD 色譜柱的惰性流路 GC/SCD 是分析含硫化合物的有力工具。

前言：石油氣和天然氣在滿足能源需求方面扮演著舉足輕重的角色。監(jiān)測(cè)這些產(chǎn)品中的含硫化合物不僅有利于保護(hù)昂貴的催化劑、保證產(chǎn)品質(zhì)量，對(duì)保護(hù)環(huán)境及人類健康來(lái)說(shuō)也極其重要。氣態(tài)含硫化合物的分析非常困難，因?yàn)檫@些化合物具有極性和反應(yīng)性，而且濃度差異很大。硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器 (SCD) 是分析含硫化合物的設(shè)備，因?yàn)樗捻憫?yīng)是線性等摩爾響應(yīng)，并且不容易受烴類化合物的干擾。例如，ASTM 方法D5504 [1] 中采用了 SCD 來(lái)檢測(cè)汽油和天然氣中的含硫化合物，但是，為了避免 SCD 陶瓷的污染以及靈敏度的降低，SCD 需要使用低流失氣相色譜柱。此外，揮發(fā)性含硫化合物活性*，具有吸附性及金屬催化性。因此，為了確保結(jié)果的可靠性，分析含硫化合物時(shí)要求樣品通道（尤其是氣相色譜柱）呈惰性。

低流失、高惰性的 Agilent J&W DB-Sulfur SCD 氣相色譜柱是專為分析含硫化合物而開(kāi)發(fā)的，并且針對(duì) GC/SCD 進(jìn)行了優(yōu)化。本應(yīng)用簡(jiǎn)報(bào)驗(yàn)證了 DB-Sulfur SCD 色譜柱在采用安捷倫惰性流路GC/SCD 對(duì)石油氣和天然氣中的含硫化合物進(jìn)行分析時(shí)的性能。

材料與方法實(shí)驗(yàn)使用配有兩套帶雙等離子體燃燒頭的 Agilent 355 SCD 的Agilent 7890A 氣相色譜。GC/SCD 上配置有分流/不分流進(jìn)樣口和揮發(fā)性物質(zhì)接口 (VI)。樣品引入系統(tǒng)由六通氣體樣品閥組成，該閥通過(guò)惰性 Agilent UltiMetal 管線與分流/不分流進(jìn)樣口或 VI直接連接。使用輔助 EPC 控制的終端氣體混合系統(tǒng)制備低濃度樣品。本實(shí)驗(yàn)所分析的含硫化合物見(jiàn)表 1。所有硫化物標(biāo)樣均購(gòu)自北京AP BAIF 氣體工業(yè)公司。所有硫化物標(biāo)樣均在氮?dú)庵谢旌?，使用終端氣體混合系統(tǒng)改變其濃度。

氣相色譜條件 1色譜柱： Agilent J&W DB-Sulfur SCD,70 m × 0.53 mm, 4.3 µm（部件號(hào) G3903-63003）管線： 脫活熔融石英，1 m × 0.18 mm（部件號(hào) 160-2615-1）兩通： 脫活 Ultimate 兩通接頭（部件號(hào) G3182-60580）載氣： 氦氣，恒壓模式，8.6 psi進(jìn)樣口： 惰性流路分流/不分流進(jìn)樣口，240 °C，分流比 10:1襯管： 超高惰性襯管（部件號(hào) 5190-2295）柱溫箱： 35 °C 保持 2 min，以 10 °C/min 的速度從 35 °C 升至 80 °C，80 °C 保持 6 min，然后以 15 °C /min 的速度從 80 °C升至 220 °C，220 °C 保持 10 min樣品定量環(huán)： 1 mL檢測(cè)器： Agilent 355 SCDSCD 條件燃燒頭溫度： 800 °C燃燒頭真空度： 350 Torr反應(yīng)池真空度： 5 TorrH2： 40 mL/min空氣： 60 mL/min氣相色譜條件 2色譜柱： Agilent J&W DB-Sulfur SCD, 70 m × 0.53 mm, 4.3 µm（部件號(hào) G3903-63003）載氣： 氦氣，恒壓模式，8.6 psi進(jìn)樣口： 揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)樣口接口，200 °C，分流比 4:1柱溫箱、樣品定量環(huán)以及 SCD 的條件同條件 1

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 結(jié)果與討論氣相色譜條件 1為了更好地分離 COS 和 SO2，使用了 1 m 的脫活熔融石英管作為限流器，將其與 70 m × 0.53 mm，4.3 µm DB-Sulfur SCD 氣相色譜柱相連。對(duì)適用于不同應(yīng)用的硫化物氣態(tài)標(biāo)樣進(jìn)行了檢測(cè)，分析的初始溫度為 35 °C。與典型的 30 °C 或低于室溫的初始溫度相比，35 °C 時(shí)氣相色譜系統(tǒng)更穩(wěn)定，無(wú)需低溫冷卻，而且系統(tǒng)還適用于不同的實(shí)驗(yàn)室條件。如圖 1 所示，色譜柱能夠很好地分離大部分 1# 和 2# 硫化物標(biāo)樣。尤其值得一提的是，硫化氫和羰基硫在室溫下獲得了離和保留。從 1# 和 2# 標(biāo)樣的疊加色譜圖可以看出，硫化氫和羰基硫在常規(guī) 60 m × 0.53 mm，4 µm 非極性色譜柱上通常會(huì)共流出，但是在帶 1 m 脫活熔融石英管的 70 m DB-Sulfur SCD 色譜柱上能夠部分分離。通過(guò)分析一種由 1# 和 2# 硫化物標(biāo)樣的混合物外加一些常見(jiàn)含硫化合物組成的硫化物氣態(tài)混合物充分證實(shí)了這一點(diǎn)。