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行業(yè)專家聚焦“熔融結(jié)晶”,共同探討低碳技術(shù)

來源:上海東庚化工技術(shù)有限公司   2022年05月16日 12:51  

云講座回顧

低碳超純分離技術(shù)——熔融結(jié)晶





 

 

本次講座由上海東庚化工技術(shù)有限公司、上海新材料協(xié)會、中國化工企業(yè)管理協(xié)會聯(lián)合舉辦,吸引了超過200業(yè)內(nèi)專家研發(fā)人員、以及諸多化工從業(yè)者與企業(yè)家的參與。主講老師——上海東庚化工技術(shù)有限公司總經(jīng)理康小玲,就“熔融結(jié)晶”這項綠色低碳超純技術(shù)進行了詳細的介紹,并與大家一同探討了此項技術(shù)在生產(chǎn)應用中的實際問題。下面是本次講座的視頻回放與精選內(nèi)容。

 
東庚新材料 
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PART01技術(shù)背景


2019年我國就已經(jīng)是化工產(chǎn)品生產(chǎn)和消費最大的國家,近年來依舊保持著快速增長,工業(yè)增加值年均增長率6%左右。

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在化工行業(yè)快速的發(fā)展過程中,二氧化碳排放也極速攀升。中國化工行業(yè)的零碳轉(zhuǎn)型對全國實現(xiàn)碳中和目標至關(guān)重要,也對化工價值鏈低碳轉(zhuǎn)型意義重大。

化工過程能源消耗結(jié)構(gòu)中,分離占據(jù)80%,尤其是在電子化學品及新材料領域的高純化學品的分離面臨著能耗高、技術(shù)難度大的瓶頸。針對當下普遍存在的問題,有沒有可以廣泛應用和推廣的解決方案呢?在化工行業(yè)碳中和時代背景下,綠色低碳分離技術(shù)——熔融結(jié)晶,就是一個很好的技術(shù)選擇熔融結(jié)晶或熔融結(jié)晶耦合技術(shù)解決方案可以實現(xiàn)高純物質(zhì)的分離、節(jié)能減排、提高產(chǎn)品收益、產(chǎn)品等級靈活調(diào)整價值,今后會受到更廣泛的關(guān)注。

 





PART02技術(shù)概況


 


熔融結(jié)晶的技術(shù)原理:

熔融結(jié)晶的技術(shù)原理從相平衡傳質(zhì)速率、分離性三個方面進行介紹,對比精餾和熔融結(jié)晶的,我們總結(jié)了每個方面在產(chǎn)品純度、能耗,工藝生產(chǎn)條件和控制方面的區(qū)別。

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結(jié)晶是固液體系,分離系數(shù)高,晶體生長過程中因為過冷或過飽和度形成的雜質(zhì)晶胞,除晶體表面雜質(zhì)黏附因素以外,只需一次結(jié)晶就可以獲得超純物質(zhì)。結(jié)晶的相變潛熱是結(jié)晶熱,相比精餾氣化潛,只有氣化潛熱的1/71/3。理論上,相同產(chǎn)品純度的分離,結(jié)晶的能耗只有精餾1/71/3。

從傳質(zhì)速率和分離性對比上看,在實際生產(chǎn)過程當中結(jié)晶的公用工程、工藝條件要求操作要求更低,過程穩(wěn)態(tài)控制。


熔融結(jié)晶技術(shù)的關(guān)鍵知識要點:

 

  1. 熔融結(jié)晶分離是根據(jù)混合物物質(zhì)組分之間熔點不同,逐步降低液態(tài)混合物溫度,使待分離組分物質(zhì)達到相平衡冰點和過飽和狀態(tài),從混合物中逐步析出結(jié)晶,并通過重熔純化來實現(xiàn)產(chǎn)品的分離。

  2. 相圖:我們根據(jù)結(jié)晶物系和分離的難易程度劃分有機物系,總結(jié)了六種常見的有機二元體系相圖。發(fā)現(xiàn)80%以上的有機物適合用熔融結(jié)晶進行分離,而在經(jīng)典體系中,低共熔體系下,50%以上的有機物混合物可以通過熔融結(jié)晶得到純物質(zhì)和共熔混合物。

  3. 傳熱的穩(wěn)態(tài)控制:這是根據(jù)溫控曲線工藝控制,它是決定結(jié)晶產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率的關(guān)鍵因素。

  4. 傳質(zhì)的穩(wěn)態(tài)控制:它是流體相變過程中的結(jié)晶質(zhì)量和產(chǎn)能的穩(wěn)定保證,既和傳熱穩(wěn)態(tài)控制有關(guān),也和液部分流動狀態(tài)有關(guān)。在實際生產(chǎn)過程中,主要靠關(guān)鍵設備來支撐和保證。

 

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層式熔融結(jié)晶的過程原理:

第一階段:結(jié)晶。液態(tài)混合物原料在降膜或靜態(tài)結(jié)晶設備中通過冷媒和結(jié)晶壁傳熱,逐步冷卻降溫,晶層緩慢生長,達到預期設定厚度后進行排液。

第二階段:部分熔融或發(fā)汗。通過熱逐步的升溫進行發(fā)汗和沖洗晶層,從晶層中排雜質(zhì)或副產(chǎn)品。
第三階段:全部熔融。通過熱媒快速的升溫,全部融化產(chǎn)品,并以態(tài)形式采出

這樣,一次完整的結(jié)晶過程就完成了。

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在實際生產(chǎn)過程中,根據(jù)不同產(chǎn)品質(zhì)量的等級和基于進一步提高產(chǎn)品收的具體要求,會進行不同次數(shù)的結(jié)晶操作。下圖是一個典型的三級結(jié)晶操作流程,類似于精餾過程,產(chǎn)品回收級相當于精餾提餾段,初始進料級相當于精餾的進料段,二級提純相當于精餾的精餾段。根據(jù)物系不同、產(chǎn)品質(zhì)量等級的要求、率的要求在產(chǎn)品回收級和二提純級以后靈活增加提純的級數(shù)。

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在熔融結(jié)晶過程中,降膜結(jié)晶器和靜態(tài)結(jié)晶器是至關(guān)重要的設備。下圖左邊是由東庚提供的雙降膜結(jié)晶器,右邊是靜態(tài)結(jié)晶器。
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降膜結(jié)晶器采用并行放大的熱媒和物料雙系統(tǒng)設計,實現(xiàn)傳質(zhì)和傳高效性和穩(wěn)態(tài)控制,達到低碳運行目標。降膜結(jié)晶的優(yōu)勢是

  • 處理能力大,產(chǎn)能可達十萬噸/年
  • 生產(chǎn)效率高,通常結(jié)晶一次只需要幾十分鐘。一個完整的結(jié)晶過程只需要在兩個小時內(nèi)完成。

  • 操作彈性寬相比精餾,操作彈性可達20%~110%。

作為降膜結(jié)晶器的補充雖然靜態(tài)結(jié)晶器的生產(chǎn)效率比較低,但在復雜物料體系的情況下,以及母液產(chǎn)品回收、處理能力較小的裝置中,靜態(tài)結(jié)晶器和降膜結(jié)晶器可以進行優(yōu)勢互補。

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對于整個熔融結(jié)晶系統(tǒng),建立了一套完整的技術(shù)創(chuàng)新體系,涵蓋了從工藝設計、關(guān)鍵設備可持續(xù)創(chuàng)新研發(fā)、技術(shù)應用客戶服務的全流程完整體系。尤其是在技術(shù)應用體系中,我們建立廣泛的產(chǎn)品應用數(shù)據(jù)庫,積累了豐富的應用經(jīng)驗,幫助客戶快速地優(yōu)化工藝流程。在客戶服務體系中,我們建立了小試、中試到工業(yè)化流程的一體化服務可以幫助客戶進行結(jié)晶可行性的快速驗證。同時應用數(shù)據(jù)庫和模塊化中裝置,讓客戶提前直觀地體驗開車服。

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PART03應用案例


 

1萬噸/年-熔融結(jié)晶項目應用案例


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該項目產(chǎn)品具有高沸熱敏特點,是屬于經(jīng)典的低共熔相平衡體系。產(chǎn)品進料濃度中等偏高與共晶點的濃度差和溫差較大,結(jié)晶的推動力高。

物料是從反應工段直接進結(jié)晶,對比原料及產(chǎn)品指標,結(jié)晶純度從初始進料87%提升到99%以上的目標純度因為物料含復雜組分和聚合物,所以通過三到四級結(jié)晶完成,收95%左右,直接用精餾收率只有60%。

在進行結(jié)晶工藝對比發(fā)現(xiàn),結(jié)晶的能耗比精餾節(jié)約60%左右。考慮綜合能耗、三廢、產(chǎn)品收率等因素我們推薦使用熔融結(jié)晶技術(shù)進行分離。

 

 





PART04行業(yè)應用與賦能


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熔融結(jié)晶這種低碳綠色關(guān)鍵技術(shù)在行業(yè)中有著極為廣泛的應用前景,涵蓋了電子化學品、石油化學品生物化學,精細學品、新材料領域。

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在如此廣泛的行業(yè)用中,當的企業(yè)產(chǎn)品分離遇到以下困難和問題時:

  • 進一步提純付出更高能耗

  • 希望產(chǎn)品純度>99.9%,以期獲得高純度產(chǎn)品

  • α值很低有機物

  • 同分異構(gòu)體

  • 形成共沸物

  • 高沸點,熱不穩(wěn)定降解,熔點在-20°C~220°C之間

  • 離時高溫聚合

  • 組分復雜熱敏生物合成化學品

遇到以上復雜問題,熔融結(jié)晶將為您賦能,實現(xiàn)節(jié)能減排70%左右,綠色環(huán)保、獲得高純度產(chǎn)品,產(chǎn)品收率提高20%或更高。東庚公司數(shù)十套萬噸級系統(tǒng)裝置經(jīng)驗,為客戶保駕護航。

 

 

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