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粒度分析儀 | 電池行業(yè)小助手

來(lái)源:安東帕(上海)商貿(mào)有限公司   2022年07月15日 11:52  
電池材料粒徑及其分布影響鋰離子的擴(kuò)散  


具有單分散粒徑分布的顆粒因較高的比表面積而與電解質(zhì)溶液產(chǎn)生較多的相互作用,從而決定了在短時(shí)間內(nèi)的高能釋放。
大顆粒和小顆?;旌袭a(chǎn)生較高的堆積密度,從而允許生產(chǎn)較大的電極,有助于提高存儲(chǔ)能力

電導(dǎo)率和離子導(dǎo)電性差是鋰氧化物陰極的主要缺點(diǎn),炭黑和石墨等碳基產(chǎn)品有助于提高電導(dǎo)率,且涉及鋰離子電池的電化學(xué)氧化還原過(guò)程。碳基產(chǎn)品通過(guò)填充活性材料顆粒之間的自由空間,從而提高電極導(dǎo)電性。

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作為添加劑的碳應(yīng)與陰極材料形成均勻的混合物,以獲得穩(wěn)定的電極漿料,并形成均勻涂層。通過(guò)測(cè)量不同類型顆粒材料間的zeta電位選擇靜電相互作用最大的組合,最好粒子具有相反的表面電荷。


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  • 不同樣品池用于不用形態(tài)的材料


燃料電池應(yīng)用相當(dāng)廣泛,具有工作溫度低和啟動(dòng)時(shí)間短的優(yōu)勢(shì)。傳導(dǎo)膜通常由碳載體、鉑粒子、離子導(dǎo)電膜和粘合劑組成。碳載體作為電導(dǎo)體(允許電子通過(guò)),而鉑粒子作為催化反應(yīng)位點(diǎn),離子膜為質(zhì)子傳導(dǎo)提供了途徑。


 

鉑碳(Pt/C)催化劑的顆粒大小影響催化劑與離子膜之間的相互作用、催化劑層的厚度、離子分布、氧的擴(kuò)散,從而也影響最終電池的性能。

zeta電位是影響粒子團(tuán)聚行為的一個(gè)參數(shù),通過(guò)zeta電位可以了解膠體分散體的穩(wěn)定性。


 
  • 粒徑——炭黑與鉑炭催化劑

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圖1. 炭黑和Pt/C催化劑的水動(dòng)力直徑(HDD)隨pH的變化

圖1 顯示了兩種不同分散劑中碳和Pt/C催化劑流體力學(xué)平均直徑(HDD)隨pH的變化。在0.01 mol/L KCl和pH<5時(shí),炭黑具有較高的團(tuán)聚傾向(hdd>1μm)。Pt/C催化劑的團(tuán)聚體尺寸在pH 3-7 (HDD? 0.3 μm)范圍內(nèi)保持不變,與水中碳的團(tuán)聚體尺寸相當(dāng)。

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圖2. DLS法測(cè)定pH為3.5時(shí)炭黑和Pt/C催化劑樣品的粒徑分布

Pt/C催化劑的粒徑分布較窄,且兩種分散劑內(nèi)的粒徑均較小,碳的粒徑和多分散度指數(shù)(PDI)均顯著增加。在Pt/C催化劑中,Pt涂層可降低或抑制pH依賴性碳團(tuán)的形成。

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圖3. 使用激光衍射法對(duì)炭黑和鉑炭催化劑顆粒進(jìn)行測(cè)量

從體積分布來(lái)看,無(wú)催化劑炭黑的平均直徑明顯更高,形成更大的團(tuán)塊。由跨度值表示的粒徑分布寬度在兩個(gè)樣品之間是可比較的。

鉑顆粒增加了碳載體的表面積,提高了反應(yīng)速率,有利于催化活性。


  • Zeta電位——炭黑與鉑炭催化劑

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圖4. 炭黑和Pt/C催化劑zeta電位隨pH的變化

樣品的zeta電位的絕對(duì)值隨pH的降低而減小,pH低于4時(shí)加速減小。尤其是對(duì)于炭黑,zeta電位的絕對(duì)值小表明顆粒間的排斥力較小,顆粒開(kāi)始凝聚。

雖然兩個(gè)樣本的zeta電位都有下降的趨勢(shì),Pt / C催化劑更負(fù) (- 40 mV),與炭黑相比表明更高的穩(wěn)定性和形成更小的團(tuán)聚體的概率。

 

圖5. 參考膜和不同碳含量的涂層膜表面zeta電位隨pH的變化


  • Zeta電位——離子膜

 

圖5. 參考膜和不同碳含量的涂層膜表面zeta電位隨pH的變化

圖5顯示了zeta電位隨超過(guò)3的pH值的變化關(guān)系。IEP從參考膜的pH值1.5轉(zhuǎn)移到較高的pH值3.5-4。zeta電位的變化表明涂層發(fā)生了變化。

此外,兩種覆膜的IEP表現(xiàn)出輕微的差異。對(duì)于含碳量較低的膜(灰色),IEP發(fā)生在稍低的pH值(3.5)。

在該區(qū)域,通過(guò)查看pH值低于4的Litesizer 500數(shù)據(jù),Pt/C催化劑的團(tuán)聚體尺寸較小(HDD?0.3 μm)。這表明,在該酸性區(qū)域進(jìn)行涂層,最終涂層具有較好的均勻性。涂層的均勻性影響催化劑層的功能。

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圖6.pH=4時(shí),參考膜和不同碳含量的涂層膜zeta電位隨時(shí)間的變化

在第二次測(cè)量中,通過(guò)zeta電位隨時(shí)間變化的測(cè)試,考察了pH為4時(shí)催化劑涂層在水中的穩(wěn)定性。被涂膜的zeta電位向更小的負(fù)值偏移,證實(shí)了發(fā)生了涂層。在20分鐘的平衡時(shí)間后,膜達(dá)到一個(gè)平臺(tái),這表明涂層的穩(wěn)定性隨著時(shí)間的推移。 

  • 燃料電池中質(zhì)子交換膜的效率與催化劑的粒徑和穩(wěn)定性密切相關(guān)。

  • 通過(guò)不同的pH值下對(duì)顆粒進(jìn)行粒徑及zeta電位研究可以找到合適的pH值,保證之后涂覆工藝的效果。

  • 通過(guò)Litesizer以及PSA的配合,充分了解了該催化劑中顆粒粒徑的分布,并研究了小顆粒團(tuán)聚之后的大小。

  • 通過(guò)Surpass 3測(cè)得的IEP位移和表面zeta電位值不僅提供了涂層的信息,而且還顯示了碳含量對(duì)涂層的影響。

 



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