引言經(jīng)蒸汽裂解過(guò)程得到粗混合 C4 餾分，然后使其進(jìn)入丁二烯萃取單元，同時(shí)通過(guò)萃取蒸餾將丁二烯與其它 C4 化合物進(jìn)行分離 [2]。目前使用的萃取蒸餾工藝有幾種，例如，基于NMP（n-甲基吡咯烷酮）的丁二烯萃取、水相分離和 ACN（乙腈）萃取。大多數(shù)工藝都包括水相萃取。在得到單體級(jí) 1,3-丁二烯之前，粗品 1,3-丁二烯中包含夾帶的水分、萃取溶劑和其它雜質(zhì)。

 前 的 應(yīng) 用 簡(jiǎn) 報(bào) [1]表 明 ， GS-氧 化 鋁 柱 (50 m × 0.53 mm,10.00 µm) 是痕量雜質(zhì)分析的理想色譜柱。但是，粗品 1,3-丁二烯中存在的水分將被 Al2O3 表面吸附，導(dǎo)致保留時(shí)間縮短。這一現(xiàn)象可以通過(guò)逐次分析或數(shù)次分析后對(duì)色譜柱高溫加熱除水來(lái)避免。但這一過(guò)程比較費(fèi)時(shí)。本篇應(yīng)用簡(jiǎn)報(bào)采用柱前反吹系統(tǒng)去除水分、極性溶劑以及高分子量組分，使其不能進(jìn)入氧化鋁柱。柱前反吹系統(tǒng)以 CFT 裝置為基礎(chǔ)，加上一個(gè)由 7890 系列 GC 系統(tǒng)上被 AUX EPC 通道控制的吹掃接頭。使用一根極性 HP-INNOWAX柱作為預(yù)柱來(lái)保留水分、ACN 等極性溶劑和高分子量組分（如，二聚體）。一旦輕烴組分轉(zhuǎn)入氧化鋁柱，進(jìn)樣口上的壓力降將使載氣反向通過(guò)預(yù)柱，從而將極性和重組分通過(guò)分流/不分流進(jìn)樣口(SSL) 的分流出口反吹出去。同時(shí)，烴類組分在氧化鋁柱上進(jìn)行分離。分析結(jié)束的同時(shí)也完成了反吹，因此可最大限度地節(jié)省了時(shí)間。

實(shí)驗(yàn)圖 1 顯示了該配置的示意圖。預(yù)柱（第一根色譜柱）采用 15 m ×0.53 mm，1 µm HP-INNowax 柱，分析柱（第二根色譜柱）采用50 m × 0.53 mm，10.00 µm GS-氧化鋁柱。使用 HPLI 進(jìn)樣。通過(guò) EPC 流量（本例中PCM B-1）控制分析柱流量，同時(shí)通過(guò) SSL控制預(yù)柱流量。

可通過(guò) SSL 對(duì)預(yù)柱編程快速壓力降來(lái)觸發(fā)反吹。確定色譜柱的進(jìn)樣口和出口是非常關(guān)鍵的。預(yù)柱的進(jìn)樣是 SSL，出口是 PCM B-1。對(duì)于分析柱來(lái)說(shuō)，進(jìn)樣口是 PCM B-1，出口是 FID。設(shè)置窗口分別如圖 2A 和 2B 所示。

為了啟動(dòng)系統(tǒng)設(shè)置，PCM 和進(jìn)樣口的壓力和流量傳感器必須為零[4]。如此才能準(zhǔn)確控制進(jìn)樣口和吹掃接頭的壓力。可在 7890A 系列用戶指南中找到這一步驟。氧化鋁柱必須進(jìn)行校正，因?yàn)樵撓到y(tǒng)取決于毛細(xì)管柱中的當(dāng)前流量，而毛細(xì)管柱則由色譜柱規(guī)格決定。實(shí)驗(yàn)表明，PLOT 柱所給出的膜厚是個(gè)平均值，不一定在所有情況下都能正確地計(jì)算流量。因此，需要用下列方法找出 GS氧化鋁柱的等效膜厚：

1. 將該色譜柱安裝在 GC 進(jìn)樣口和檢測(cè)器之間2. 將柱壓力模式設(shè)置為恒壓3. 在本例中將柱溫設(shè)為 60 °C，柱壓設(shè)為 9.8 psi（本例所用的方法）4. 于檢測(cè)器端測(cè)量柱流量（確保檢測(cè)器氣體關(guān)閉）。注意，本例中的流量為 8.2 mL/min5. 向流量計(jì)算器中輸入柱長(zhǎng)、標(biāo)記的內(nèi)徑、柱壓、柱溫和載氣類型 (He) [3]。圖 3 顯示了樣品運(yùn)行。不可在流量計(jì)算器中輸入出口流量6. 在流量計(jì)算器中，調(diào)節(jié)柱內(nèi)徑，直到計(jì)算的流量（出口流量）與所測(cè)柱流量相同，達(dá)到 8.2 mL/min 為止。圖 3 顯示，這個(gè)例子中的有效內(nèi)徑為 0.52 mm

……

結(jié)論我們用配置了高壓液體進(jìn)樣器和 CFT 吹掃接頭的 Agilent 7890氣相色譜儀系列 GC 系統(tǒng)對(duì)含水等極性化合物的粗品丁二烯和混合 C4 餾分進(jìn)行了可靠分析。配有精確、穩(wěn)定電子流量控制的 CFT 吹掃接頭實(shí)現(xiàn)了中點(diǎn)反吹，防止混合 C4 餾分和粗品丁二烯中存在的水和二聚體等重組分進(jìn)入敏感而昂貴的氧化鋁 PLOT 柱。從而使氧化鋁柱得到了保護(hù)，在多次進(jìn)樣后仍能夠保持性能不變。輕烴組分得到良好分離，重現(xiàn)性也得到了改善。