隨著食品的真實性越來越受到關(guān)注，蜂蜜是審查程序越來越多的食品之一，其生產(chǎn)現(xiàn)在受到諸多旨在確保食品真實性和質(zhì)量的法規(guī)的約束。

基于NMR的質(zhì)量與真實性分析

隨著食品真實性日益受到關(guān)注，蜂蜜成為受到越來越多審視的食品之一，其生產(chǎn)現(xiàn)在必須遵循一系列旨在確保真實性與質(zhì)量的法規(guī)。蜂蜜生產(chǎn)商以及質(zhì)量控制實驗室現(xiàn)在需要更加先進(jìn)的分析方法。在這里，我們將探討基于核磁共振（NMR）的篩選是如何提供一種高成本效益的完整分析手段的，它能可靠保障消費者得到名副其實的蜂蜜。

蜂蜜生產(chǎn)的挑戰(zhàn)

有關(guān)蜂蜜實物、標(biāo)簽甚至其成分的基本性質(zhì)的各項法規(guī)，目前正面臨越來越多的爭議。由于需要考慮大量存在爭議的環(huán)境、生態(tài)和個人健康問題，現(xiàn)代蜂蜜制造商正面臨涉及滿足大量變化不定的法規(guī)、并確保消費者利益的眾多挑戰(zhàn)。

蜂蜜需求量龐大但供應(yīng)不足，我們注意到近年來市場上造假產(chǎn)品的數(shù)量急劇上升。造假可以包括添加高果糖玉米糖漿等其它糖分，以及宣稱錯誤的地理原產(chǎn)地，并且變得越來越難以檢測。

食品認(rèn)證對于消費者和食品工業(yè)來說都是非常重要的，它跨越生產(chǎn)過程的各個層面。近年來，隨著食品丑聞的增多，歐盟委員會現(xiàn)在鼓勵使用分析方法來確定蜂蜜產(chǎn)品的真實性和質(zhì)量。為了擊敗造假者，蜂蜜生產(chǎn)商和質(zhì)量控制實驗室因此需要越來越先進(jìn)的分析方法。在這里，我們將探討基于核磁共振（NMR）的篩選是如何提供一種高成本效益的完整分析手段的，它涵蓋了有關(guān)真實性、質(zhì)量控制和量化的所有方面。

蜂蜜的質(zhì)量與真實性

蜂蜜的定義為由蜜蜂產(chǎn)生的天然甜物質(zhì)，主要由糖組成，還含有酸、礦物質(zhì)、維生素和氨基酸。蜂蜜的組成主要取決于其花源，這也使得生產(chǎn)區(qū)域得以確定。蜂蜜的供應(yīng)受天氣波動的影響很大，由于這一因素加之蜜蜂數(shù)量減少以及生產(chǎn)成本高漲，特別容易導(dǎo)致蜂蜜造假。

在按蜂蜜標(biāo)記并銷售的產(chǎn)品中添加甜味劑，既違法又不道德。因為它在不通知買方的情況下通過降低產(chǎn)品價值來獲得不當(dāng)經(jīng)濟(jì)收益，因而是一種經(jīng)濟(jì)性摻假行為。由于它會影響消費者的意見，因而這種方法對整個行業(yè)尤其有害。

由于食品市場日益國際化，近年來蜂蜜的進(jìn)出口量顯著增加。這將一國范圍的蜂蜜生產(chǎn)與真實性問題擴(kuò)展到全球質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的問題。特別是由于面筋和甜菜糖等一些常見的蜂蜜摻假劑都是過敏原，各國際組織和各國政府對食品質(zhì)量控制的需求不斷增加，以保護(hù)消費者的健康和安全。

蜂蜜分析：一種新方法

有多種方法可用于測定蜂蜜的真?zhèn)?。然而，在面對?fù)雜的食物基質(zhì)時，許多技術(shù)無法提供足夠的靈敏度和選擇性，因此不能用于同時確定真實性和摻假行為?，F(xiàn)在，NMR可以提供一種高成本效益的、高效率交鑰匙解決方案。

Bruker的一項研發(fā)成果表明NMR可以用于綜合性蜂蜜分析。使用FoodScreener平臺的新蜂蜜圖譜模塊，可進(jìn)行靶向和非靶向分析。它能通過單次測量同時識別并量化大量化合物，且只需單一的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)。

該原理基于400 MHz NMR波譜，依賴于對各單個樣本特定波譜指紋的采集。該方法已經(jīng)成功地提供了一種用于特定果汁和葡萄酒樣本類型的全自動按鈕式解決方案，能夠以更低的單位成本提供可靠的靶向和非靶向多標(biāo)記分析。

如圖1所示，將基于NMR的技術(shù)應(yīng)用于蜂蜜，已證明可以識別并量化30多種參數(shù)，包括脯氨酸、蔗糖和纈氨酸。該表還包括與各化合物參考數(shù)據(jù)庫中分布的可視化對比，因而能直接檢測非典型濃度。

通過將特定樣本的完整NMR波譜與相應(yīng)組別的參考波譜數(shù)據(jù)庫進(jìn)行比較，可將驗證模型用于非靶向分析。無論信號是否是由先前已識別的分子產(chǎn)生，所有的波譜數(shù)據(jù)點都被考慮在內(nèi)，從而得到如圖2所示的NMR圖譜。

圖1顯示了所有九種磺胺類藥物的代表性色譜圖，研究在蜂蜜中進(jìn)行，0.1 ppb，峰-峰（PP）S/N比。0.1 ppb下蜂蜜基質(zhì)中所有九種磺胺類藥物的S/N比遠(yuǎn)高于10，圖2清楚地顯示了不含目標(biāo)磺胺類藥物的凈蜂蜜基質(zhì)。

在蜂蜜樣本的真實性分析中，原產(chǎn)地起著至關(guān)重要的作用。圖3顯示了對來自中美洲的多花蜂蜜的地理來源驗證。通過結(jié)合覆蓋廣泛的數(shù)據(jù)庫，基于NMR的篩選方案可以包含嚴(yán)格的驗證條件，包括參與環(huán)試驗。

結(jié)論

通過同時結(jié)合靶向和非靶向分析，基于NMR的蜂蜜篩選提供了完整的解決方案，可用于質(zhì)量控制和造假檢測，如添加糖漿或糖溶液，包括預(yù)期之外的、甚至未知的造假。因為該項技術(shù)能減少所需樣本的數(shù)量，并增加實驗室通量，使之頗具成本效益。通過提供一種可靠的按鈕式解決方案，甚至讓非專家型操作人員也能據(jù)此準(zhǔn)確地測定蜂蜜的質(zhì)量和真實性，NMR因此提供了一種適用于質(zhì)量控制和政府監(jiān)管實驗室的理想的篩選方案。

〔1〕Codex Alimentarius；2001；蜂蜜法典修訂版（No. CODEX STAN 12-1981；Rev 1 (1987)；Rev. 2 (2001)）。