全自動測硫儀的工作原理即庫倫分析法。

下面簡述一下庫倫分析法：

測流儀器在進(jìn)行電解反應(yīng)時，在電極上發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)與溶液中通過電量的關(guān)系，可以用法拉第電解定律表示，即

①、某物質(zhì)于電極上析出的量與通過該體系的電量成正比：

②、通過相同的電量時的電極上所沉積的物質(zhì)的量與該物質(zhì)的化學(xué)當(dāng)量成正比。

        M   

W= —————it (1)

     n96487

式中：W-電解時于電極上析出物質(zhì)的量（g）；

            M-物質(zhì)的摩爾質(zhì)量；

            n-為電解反應(yīng)時電子對轉(zhuǎn)移數(shù)；

            i-電解時的電流（A）；

            t-為電解時間（S）；

            96487-法拉第常數(shù)；

根據(jù)電解過程中所消耗的電量來求得被測物質(zhì)含量的方法，稱為庫倫分析法。利用上述電解反應(yīng)進(jìn)行分析時，可測量電解時通過的電量，有式（1）計算反應(yīng)物質(zhì)的量，即為庫倫分析法的基本依據(jù)。

由于可以測量分析時通過溶液的電量，故可得到準(zhǔn)確度很高的結(jié)果；可用于微量成分的分析。

庫侖滴定：是建立在控制電流電解過程基礎(chǔ)上的。理論上可按下述類型進(jìn)行：被測定的物直接在電極上起反應(yīng)；在試液中加入大量物質(zhì)，使此物質(zhì)經(jīng)電解反應(yīng)后產(chǎn)生一種試劑，然后被測定的物質(zhì)與所產(chǎn)生的試劑起反應(yīng)。

按類型進(jìn)行，不但可以測定電極上不能直接起反應(yīng)的物質(zhì)，而其還易于使電流到99%。

庫侖滴定是試液中加入適當(dāng)物質(zhì)后，以強度的電流進(jìn)行電解，使之在工作電極（陽極或陰極）上電解產(chǎn)生一種試劑，此試劑與被測物發(fā)生定量反應(yīng)，當(dāng)被測物反應(yīng)作用完畢，用適當(dāng)?shù)闹甘痉椒ㄖ甘局攸c并立即停止電解。有電解進(jìn)行的時間t(S)及電流強度I(A)，可按法拉第電解定律式（1）計算出被測物的重量W(g)。