電化學(xué)的發(fā)展歷程:
1791年,伽伐尼發(fā)表了金屬能使蛙腿肌肉抽縮的“動(dòng)物電”現(xiàn)象,一般認(rèn)為這是電化學(xué)的起源。今天醫(yī)學(xué)上的電療法、心電圖等研究,都發(fā)源于此。為了紀(jì)念他的貢獻(xiàn),在英文里把檢流計(jì)稱(chēng)為galvanometer,金屬鍍鋅的程序成為galvanizing。
1799年,伏打在伽伐尼工作的基礎(chǔ)上發(fā)明了用不同的金屬片夾濕紙組成的“電堆”,即現(xiàn)今所謂“伏打堆”。這是化學(xué)電源的雛型。在直流電機(jī)發(fā)明以前,各種化學(xué)電源是唯一能提供恒穩(wěn)電流的電源。
1834年,法拉第電解定律的發(fā)現(xiàn)為電化學(xué)奠定了定量基礎(chǔ)。他還為電化學(xué)創(chuàng)造了一系列術(shù)語(yǔ),如電解(electrolysis)、電解質(zhì)(electrolyte)、電極(electrode)、陰極(cathode)、陽(yáng)極(anode)、離子(ion)、陰離子(anion)、陽(yáng)離子(cation)等,這些術(shù)語(yǔ)一直沿用至今。
19世紀(jì)下半葉,經(jīng)過(guò)赫爾姆霍茲和吉布斯的工作,賦于電池的“起電力”以明確的熱力學(xué)定義;
1889年能斯特用熱力學(xué)導(dǎo)出了參與電極反應(yīng)的物質(zhì)濃度與電極電勢(shì)的關(guān)系,即著名的能斯脫公式;
1923年,德拜和休克爾提出了被人們普遍接受的強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液靜電理論,大大的促進(jìn)了電化學(xué)在理論探討和實(shí)驗(yàn)方法方面的發(fā)展。
1940年左右,人們對(duì)界面電化學(xué)有了初步的研究總結(jié),如雙電層結(jié)構(gòu)和析氫過(guò)程動(dòng)力學(xué)。
1950年以后,電化學(xué)界面過(guò)程動(dòng)力學(xué)有了長(zhǎng)足的進(jìn)步,Marcus建立了電子傳遞的微觀理論,“固/液”界面的電子傳遞是其中的重要組成部分。
1970年開(kāi)始,原位(in situ)電化學(xué)技術(shù)被應(yīng)用到電化學(xué)機(jī)理的探索,如電化學(xué)原位紅外反射光譜,電化學(xué)原位拉曼,電化學(xué)原位XRD等。
1980年后,出現(xiàn)了以掃描隧道顯微鏡(STM)為代表的掃描微探針技術(shù),迅速被發(fā)展為電化學(xué)現(xiàn)場(chǎng)和非現(xiàn)場(chǎng)顯微技術(shù),尤其是電化學(xué)現(xiàn)場(chǎng)STM和AFM(原子力顯微鏡),為界面電化學(xué)的研究提供了寶貴的原子水平實(shí)驗(yàn)信息。
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