前言：本應(yīng)用適用于偏好使用 30 m 長(zhǎng) 0.32 mm 中等口徑的毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行農(nóng)藥測(cè)定的實(shí)驗(yàn)室 ，在保持樣品容量的同時(shí) ，努力提高大口徑色譜柱的分析速度 。對(duì)某些實(shí)驗(yàn)室 ，分析時(shí)間和儀器維護(hù)通常是樣品周轉(zhuǎn)的限制因素 ，為了提高競(jìng)爭(zhēng)力 ，合同實(shí)驗(yàn)室在保證提供高質(zhì)量數(shù)據(jù)的同時(shí)必須具備快速有效地分析大批量樣品的能力 。使用可重復(fù)使用的雙通路分流器簡(jiǎn)化了維護(hù)操作和故障診斷過程 ，可以為儀器帶來更多的有效工時(shí) 。分析通常在雙色譜柱模式上進(jìn)行 ，使用一根保留間隙柱和石英 Y形分流器同時(shí)進(jìn)行初步分析和確認(rèn)分析 。本應(yīng)用中的分析采用了安捷倫不帶補(bǔ)償氣的微板流控（CFT）雙路分流器 [1]（部件號(hào)G3181B）。圖 1 為分流器和色譜柱的連接示意圖 。使用和普通色譜柱安裝相同的墊圈和內(nèi)螺母將保留間隙柱和色譜柱連接到CFT 模塊上 。安捷倫 CFT 分流器在高達(dá) 350 oC 溫度下使用SilTite 金屬墊圈可以減小漏氣和管線脫離的可能 。使用傳統(tǒng)的石英 Y 形分流器 ，更換保留間隙柱或者分析色譜柱時(shí)需要更換 Y 形分流器并重接所有的色譜柱接頭 ?？芍貜?fù)的 CFT 分流器所使用的色譜柱可單獨(dú)連接到分流器上 ，這樣可以在一根色譜柱處在連接狀態(tài)的同時(shí)進(jìn)行進(jìn)樣口和另一根色譜柱的維護(hù) 。雙色譜柱的這種連接設(shè)置簡(jiǎn)化了維護(hù)過程 ，顯著縮短了儀器的停機(jī)時(shí)間 。

實(shí)驗(yàn)本實(shí)驗(yàn)使用安捷倫 7890A 氣相色譜配置雙 µECD 檢測(cè)器和 7683B自動(dòng)進(jìn)樣器 。表 1 列出了色譜儀的分析條件 ，表 2 列出了樣品流路的相關(guān)耗材 。

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樣品制備兩套 CLP 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)混合液購(gòu)于 Accustandard（New Haven，CT），CLP-023R-160X 和 CLP-024R-160X 首先用 2,2,4-三甲基戊烷稀釋制成儲(chǔ)備液 ，然后再逐級(jí)進(jìn)行稀釋 。將校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)液制備成目標(biāo)物濃度分別為 80、40、32、16、6.4 和3.2 ng/mL 的低濃度系列 。所有溶液均使用 2,2,4-三甲基戊烷制備 ，選用 A 級(jí)移液管和容量瓶 。JT Baker Ultra Resi 級(jí)的 2,2,4-三甲基戊烷購(gòu)于 VWR International（West Chester，PA 19380USA）。2,2,4-三甲基戊烷同時(shí)還用作試劑空白和進(jìn)樣針清洗溶劑 。

結(jié)果和討論使用配置雙 µECD 檢測(cè)器的氣相色譜系統(tǒng)可以通過一次進(jìn)樣同時(shí)實(shí)現(xiàn)初步分析和確認(rèn)分析 。安捷倫不帶補(bǔ)償氣的微板流控雙路分流器取代了傳統(tǒng)的石英 Y 形分流器 ，將兩根色譜柱連接到保留間隙柱上 。圖 1 為儀器配置的示意圖 。接口的密封性設(shè)計(jì)使色譜柱連接的死體積降至低 ，優(yōu)化了色譜柱性能 。CFT 分流器經(jīng)去活處理 ，提供了惰性化的樣品路徑 ，降低了信號(hào)在活性點(diǎn)的損失 。本分析采用氫氣做載氣 ，在縮短保留時(shí)間的同時(shí)使分辨率損失降到最小或沒有損失 。使用安捷倫的 GC Method Translation 軟件 [2]可以把色譜條件從氦氣轉(zhuǎn)換成氫氣 。該軟件可從互聯(lián)網(wǎng)上免費(fèi)下載 。通過設(shè)置流量程序加速了高保留組分的流出 ，進(jìn)一步提高了分析性能 。流量程序可通過電子氣路控制（EPC）以消除壓力重現(xiàn)性方面出現(xiàn)的問題 。本應(yīng)用中 ，對(duì) 3.2–80 ng/mL 范圍內(nèi)的六個(gè)濃度點(diǎn)的曲線進(jìn)行了測(cè)定 ，使用安捷倫 J&W DB-17ms 30 m × 0.32 mm × 0.25 µm（部件號(hào) 123-4732）和 DB-XLB 0.32 mm 色譜柱（部件號(hào) 123-1236）分別進(jìn)行初步分析和確認(rèn)分析 。進(jìn)樣 0.5 µL 低濃度點(diǎn)的農(nóng)藥并在兩根色譜柱上進(jìn)行分流 ，使色譜柱上的裝載量低至0.8 pg。圖 2 為對(duì) 10 pg 低濃度目標(biāo) CLP 農(nóng)藥進(jìn)行雙色譜柱分析時(shí)得到的出峰情況 ，色譜條件列于表 1。

使用氫氣做載氣并對(duì)流量程序進(jìn)行設(shè)置 ，22 種有機(jī)氯農(nóng)藥在不到8 min 的時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)了分離 。在表 1 所列的色譜條件下得到了尖銳 、對(duì)稱的峰形 。0.8 pg 低濃度 CLP 目標(biāo)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)液在每根色譜柱上的出峰情況如圖 3 和圖 4 所示 。在初級(jí)分析柱上 α-氯丹和硫丹 I 的分離度（Rs）為 1.4，在整個(gè)濃度范圍內(nèi)的線性優(yōu)異（>0.999），% RSD 小于 5%。圖 5 列出了農(nóng)藥在 DB-17ms 和 DB-XLB 色譜柱上的相關(guān)系數(shù) 。在本研究的濃度范圍內(nèi) ，22 種有機(jī)氯農(nóng)藥在兩根色譜柱上得到的R2 均大于或等于 0.9993。

結(jié)論本研究使用的儀器為配置雙 µECD 檢測(cè)器的安捷倫 7890A 氣相色譜 。使用安捷倫 J&WDB-17ms 和 DB-XLB 色譜柱能獲得尖銳 、對(duì)稱的峰形 ，并可對(duì)痕量濃度進(jìn)行更可靠的檢測(cè) 。所有農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)在分析柱和確認(rèn)柱上均獲得了性 ，R2 值均大于等于0.9993，低濃度目標(biāo)物的分析可達(dá)到 0.8 pg。本應(yīng)用論證了成功使用 0.32 mm 內(nèi)徑的安捷倫 J&W DB-17ms 和 DB-XLB 色譜柱進(jìn)行CLP 農(nóng)藥分析的方法 。通過使用氫氣做載氣并對(duì)流量程序進(jìn)行控制 ，在不到 8 min 的時(shí)間內(nèi)完成了 22 種有機(jī)氯農(nóng)藥的初步分析和確認(rèn)分析 ，同時(shí)保持分辨率和分析性能不變 。易于維護(hù)和可重復(fù)使用的 CFT 分流器在 8 min 時(shí)間內(nèi)能夠完成分析和確認(rèn) ，這意味著每臺(tái)儀器每小時(shí)可以分析更多的樣品 。