影響氣相色譜儀分析重復性的因素：樣品溶劑

樣品溶劑

在氣相色譜分析中，儀器方面涉及到溶劑的內(nèi)容主要有幾個方面，一個是溶劑聚焦，一個是溶劑膨脹系數(shù)和襯管體積的關(guān)系，另外則是溶劑的響應和分離。

溶劑聚焦可以抑制進樣過程對峰展寬的影響，提高儀器的靈敏度，其內(nèi)容將會在以后的文章中說明。

溶劑膨脹系數(shù)和襯管體積的關(guān)系主要是指，常用的溶劑進樣后體積膨脹150-500倍，應當選擇合適的襯管容積和進樣量，避免樣品汽化后膨脹體積大于襯管容積導致反灌，防止樣品進入隔墊吹掃氣流和分流襯管而損失。

本文主要涉及溶劑的響應和分離。

3.1 溶劑峰拖尾造成低含量組分被遮掩

在分析過程中，一般選擇的溶劑的類型應當與被分離組分的分離度較高，簡單地說就是出峰時間相差較遠。當被分離組分與溶劑出峰時間較近，溶劑又拖尾的情況下，容易造成被分離組分被遮掩，從而導致重復性較差

改變這種情況的方法是選擇合適的溶劑或者進樣方式，使溶劑與被分離組分的分離度較高，或者選擇合適的柱子，改變出峰順序，使低組分含量在溶劑峰前出峰。

3.1.1 選擇合適的柱子改變分離度以提高重復性

關(guān)于選擇合適的柱子，改變出峰順序，使低組分含量在溶劑峰前出峰，這一點，也有一些分析是反其道而行——介于低組分含量在溶劑峰前出峰會與其他組分重合干擾，一些廠家提供專用色譜柱使一些組分在溶劑峰后出峰，典型的應用是白酒的分析，

白酒的分析經(jīng)常使用的色譜柱是極性柱，常見的有DB-WAX 、RTX-WAX等，在這些類型的色譜柱上，乙酸乙酯峰在乙醇（溶劑）峰前面，與甲醇峰分離度不好，且白酒（特別是清香型白酒）中乙酸乙酯含量很高，從而影響了甲醇的分析。

在實際的分析中可以采用XX-ALC柱進行分析，乙酸乙酯峰在乙醇峰后面，且與其它物質(zhì)能分離，各化合物峰形尖銳，可獲得滿意的分離效果

3.1.2 選擇合適的溶劑和進樣方式改變分離度以提高重復性

當然，白酒分析中采用使用專用色譜柱改變出峰順序以提高分析的準確性和重復性的方法；在苯系物的測定中，更多的是采用更改溶劑和進樣方式的方法來提高重復性，

在使用甲醇作溶劑的情況下，如果分離條件不合適或者分流比較小的情況下，甲醇（溶劑）和苯不能分離開，使用二硫化碳則沒有這個問題。

除了改用溶劑之外，更改進樣方式也可以改善分離度和重復性，同樣以苯系物的測定為例，使用熱解析進樣，可以改善分離度和重復性。

.2 溶劑不合適導致分流重復性差

上一節(jié)的內(nèi)容主要說的是溶劑峰拖尾造成低含量組分被遮掩，主要是拖尾導致分離度差的原因；在分離度尚可的情況下，溶劑不合適也會造成重復性差，這方面，主要是溶劑引起的分流不一致，從而導致了重復性差。

實際上，溶質(zhì)峰（細峰）的積分面積的RSD在3%以內(nèi)（接近3%），但是溶劑峰/溶質(zhì)峰的峰形重復性實在不怎么樣，更改溶劑為甲醇之后，整體的重復性，不管是峰面積還是峰形，都會好很多

對于這一現(xiàn)象的解釋，個人認為，一方面是異辛烷的沸點是99.3℃，甲醇的沸點是64.7℃，甲醇的汽化更容易，從而在分流時候樣品的混合更均勻；另外方面是，醇類在FID上的響應因子比烴類的要低很多，避免了溶劑響應值太大對后面的組分的干擾。

在實際的分析過程中，為樣品選擇合適的溶劑可以有效地改善樣品分析的重復性；但是還是需要參考國標和相關(guān)標準，在適合和允許的情況下進行更改。