Levich Study (RDE)
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Levich 實驗是一個常用的實驗,使用旋轉(zhuǎn)圓盤電極(RDE),在不同的旋轉(zhuǎn)速率范圍內(nèi)獲得一系列伏安圖。
對于一個簡單的電化學(xué)系統(tǒng),其中半反應(yīng)的速率僅由電極表面的質(zhì)量傳輸控制,伏安圖的總體級別大小應(yīng)該隨著旋轉(zhuǎn)速率的平方根而增加(見圖1,左)。
Levich 研究中測得的電流通常與旋轉(zhuǎn)速率的平方根畫在一個稱為 Levich 圖的圖上。正如Levich方程所預(yù)測的那樣,極限電流(圖1。紅色圓圈)隨轉(zhuǎn)速的平方根線性增加(斜率為0.620 nFAD2/3v-1/6C) ,直線在零點截斷垂直軸。通常選擇一組旋轉(zhuǎn)速率是全部平方數(shù)的倍數(shù)(例如100、400、900、1600 RPM 等) ,以便于構(gòu)建圖。
如果在 Levich 研究期間觀察到的電化學(xué)半反應(yīng)是簡單的和可逆的半反應(yīng)(由于緩慢的動力學(xué)或耦合的化學(xué)反應(yīng)沒有并發(fā)發(fā)生) ,那么無論旋轉(zhuǎn)速率如何,質(zhì)量傳輸控制伏安圖的形狀都將是 S 形的。這意味著沿著伏安圖觀察到的任何給定電位的電流將隨著旋轉(zhuǎn)速率的平方根線性變化(見圖1,右) ; 然而重要的是Levich 方程只適用于極限電流,而不是沿著S型上升部分的電流。
因為 Levich 方程只適用于極限電流,所以 Levich 實驗的結(jié)果通常是極限電流與旋轉(zhuǎn)速率的平方根的簡單關(guān)系圖(圖2)。中間部分)。Levich研究數(shù)據(jù)的另一種表示方法是根據(jù)響應(yīng)電流對Levich方程進行重新排列
角旋轉(zhuǎn)速率的倒數(shù)電流與倒數(shù)平方根的圖(圖3)。右)被稱為 Koutecky-Levich 圖
同樣,對于一個沒有并發(fā)反應(yīng)的簡單和可逆的半反應(yīng),數(shù)據(jù)沿著一條直線下降,在零點攔截垂直軸。然而,如果這條線在零以上截斷垂直軸,這就強烈地表明,半反應(yīng)受到緩慢的動力學(xué)而不是質(zhì)量傳輸?shù)南拗啤?/span>
2 參考文獻
· Levich, V. G. Physicochemical hydrodynamics, 1st ed. Prentice-Hall: Englewood Cliffs, NJ, 1962.
· Zoski, C. G.; Leddy, J.; Bard, A. J.; Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications (Student Solutions Manual), 2nd ed. John Wiley: New York, 2002.
· Treimer, S.; Tang, A.; Johnson, D. C. A Consideration of the Application of Koutecky-Levich Plots in the Diagnoses of Charge-Transfer Mechanisms at Rotated Disk Electrodes. Electroanalysis, 2002, 14(3), 165-171.
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