制備四氟硼酸三叔丁基膦可由氯代叔丁烷和三溴化磷反應(yīng)得到

氮氣保護下，250mL四口瓶中加入7.28g（1.05eq)鎂屑和15.2g(總重的八分之一）氯代叔丁烷THF溶液（26.7g氯代環(huán)己烷溶于135mLTHF中），加熱升溫到55～60℃，加入2粒碘引發(fā)成功后，滴加剩余105.5g(共計1.0eq)氯代叔丁烷四氫呋喃溶液，同時保持沸騰回流，滴加完畢后，加熱到回流2h,降溫到室溫備用，分析測濃度1.82±0.3mmol/g(約154g)。在500mL四口瓶中，氬氣保護下，投入三溴化磷7.5g(0.182eq)和70mLTHF,室溫攪拌下，投入988mg（0.0182eq)碘化亞銅和898mg(0.0364eq)溴化鋰，降溫?15℃在?10～?5℃下，滴加入格式試劑154g，低溫攪拌2h,自然升溫攪拌4h,用GCChemicalbook監(jiān)控二叔丁基氯化磷小于1%,主含量80?85%,雜質(zhì)10?20%，反應(yīng)結(jié)束，在另一個反應(yīng)瓶中加入50.6g（0.946eq）45.9%氟硼酸和9.3g(0.092eq)15%氯化銨水溶液和45g水，分層油狀物，用50mL水洗一次,合并水層，再用50mL二氯甲烷萃取一次。合并二氯甲烷層，加入20g硫酸鈉干燥，此時下面有少量水層，分液有機層再加入20g硫酸鈉干燥.過濾,用10mL二氯甲烷洗滌,35?50℃濃縮得到24g固體油狀物,加入20mL乙醇（1倍體積）加熱到78℃溶清,降溫45℃加入60mLMBTE(乙醇3倍體積）降溫室溫結(jié)晶1h。過濾得到6.7g白色固體10mLMTBE洗滌，干燥后得到白色固體7.5g，收率55%，熔點>260℃，核磁譜圖與文獻一致。;