在電位法中,雙鉑絲指示電利用測定電池的電動勢,屬于電流型的有譜法和伏安法或安培滴定法中,所用的滴汞電和各種固體微電以及庫侖滴定中所用的鉑電等。在譜法和伏安法中,由于指示電面積小,電反應時發(fā)生化作用,由微電指示出的擴散電流和離子濃度的線性關系,即可測知溶液中離子的濃度。雙鉑絲指示電也是技術研發(fā)過程中經常要用到的個概念,這里所說的電電位方程是用來計算電,在非標準狀態(tài)下的實際電電位,因為電在實際工作中的狀態(tài)很少是標準狀態(tài)。特別是電鍍過程,電鍍液中除了被鍍金屬的主鹽離子外,還添加了許多輔助劑和添加劑。
必須用另個電位已知的電做參比,將此兩電置于同電解質溶液(或通過鹽橋將兩溶液連接)構成的電池的電動勢,即為工作電相對于該參比電的電電位。凡提到電電位的值時,必須注明所用參比電。雙鉑絲指示電基本的參比電是標準氫電,實際工作中更多地用飽和甘汞電或銀氯化銀電。將標準溶液滴入被測物質的溶液,從電導率的改變而決定終點的方法。能準確地測定溶液中濃度較低的物質。應用范圍與電位滴定法大致相同,如中和反應、沉淀反應、絡離子反應和氧化還原反應等。用酸堿滴定、氧化還原滴定或電位滴定不能得到準確結果時,往往可用電導滴定。但不適用于氧化還原滴定和絡合滴定,因為在氧化還原或絡合滴定中,往往需要加入大量其它試劑以維持和控制酸度,所以在滴定過程中溶液電導的變化就不太顯著,不易確定滴定終點。
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