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電化學方法原理和應用如下：
1、原理：由金電極（陰極）和銀電極（陽極）及氫氧化鉀電解液組成，氧通過膜擴散進入電解液與金電極和銀電極構成測量回路。
當給溶解氧分析儀電極加上0.6～0.8V的極化電壓時，氧通過膜擴散，陰極釋放電子，陽極接受電子，產生電流，整個反應過程為：陽極Ag+Cl→AgCl+2e-陰極O2+2H2O+4e→4OH-根據法拉第定律：流過溶解氧分析儀電極的電流和氧分壓成正比，在溫度不變的情況下電流和氧濃度之間呈線性關系。
2、應用。
?。?）電化學分析法不僅可用于物質組成和含量的定量分析，也可用于結構分析，如進行元素價態(tài)和形態(tài)分析。
?。?）傳統(tǒng)電化學分析法主要用于無機離子的分析，隨著該類技術的發(fā)展，測定有機化合物的應用也日益廣泛，在藥物分析的應用也越來越多。
（3）隨著電極制造技術的不斷進步，超微電極直接刺入生物體內，活體分析也成為現(xiàn)實。
?。?）電化學分析法還可用作為科學研究的工具，如化學平衡常數(shù)測定、化學反應機理研究、研究電散猜極過程動力學、氧化還原過程、催化反應過程、有機電極過程、吸附現(xiàn)象等等。
（5）電化學分析法還因為信號易傳遞、易于實現(xiàn)自動化和連續(xù)化以及儀器簡單沖沒型、價格便宜等特點，在環(huán)境監(jiān)測與控制、工業(yè)自動控察弊制和在線分析領域有著重要的地位。
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