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在不考慮環(huán)境的情況下影響因素的時(shí)候,比如吸收二氧化碳、對(duì)溶液的攪動(dòng)、溫度、電壓、……應(yīng)該是以下原因：
1、由于純水中離子濃度非常低,與參比電極鹽橋溶液中高濃度的Kcl相互之間濃度差較大,與它在普通溶液中的情況差別很大.純水會(huì)加大鹽橋溶液的滲透速度,促使鹽橋的損耗,從而加速了K+和CL-的濃度的降低.引起液接界電位的變化和不穩(wěn)定,而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度.CL-濃度發(fā)生了變化,其參比電極自身電位也會(huì)隨之變化.會(huì)發(fā)生測(cè)量值的漂移。
2、為了保證復(fù)合電極的pH零電位,鹽橋必須采用高濃度的Kcl,同時(shí)為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,鹽橋中又必須添加粉末狀A(yù)gCl,使鹽橋溶液被AgCl飽和.但是由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,使AgCl過(guò)飽和產(chǎn)生沉淀,堵塞了液接界.
3、由于玻璃電阻的內(nèi)阻很高,內(nèi)阻越高玻璃膜就越厚,不對(duì)稱電位就會(huì)加大,電極的惰性也加大,電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生就越緩慢.純水無(wú)緩沖作用,與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的性質(zhì)不同,電極電位的建立時(shí)間會(huì)很遲緩.除了測(cè)量值不穩(wěn)定之外,還不準(zhǔn)確.因?yàn)榧兯碾妼?dǎo)率非常低,水樣流動(dòng)與電極表面摩擦類似于絕緣體之間摩擦,可產(chǎn)生靜電荷,由于靜電荷的作用,在測(cè)量電池中產(chǎn)生與測(cè)量水樣pH值無(wú)關(guān)的△Er,△Er被疊加到測(cè)量信號(hào)上,會(huì)造成pH值測(cè)量誤差.如果非要測(cè)不可,建議使用固體接觸式玻璃電極、增大取樣量、參照GB/T6P04.3—93調(diào)劑總離子強(qiáng)度以及增加導(dǎo)電性.
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