1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了土壤中乙草胺和丁草胺殘留量的測定方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤中乙草胺和丁草胺殘留量的測定。

本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限：乙草胺0.01mg/kg，丁草胺0.01mg/kg。

2 規(guī)范性引用文件

GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和實驗方法

NY/T 788 農(nóng)藥殘留試驗準(zhǔn)則

3 原理

試樣用丙酮和正己烷的混合溶劑提取，經(jīng)弗羅里硅土和中性氧化鋁混合層析柱凈化，用具電子捕

獲檢測器的氣相色譜儀測定，外標(biāo)法定量。

4 試劑與材料

方法所用試劑，凡未指明規(guī)格者，均為分析純；水為蒸餾水。

4.1 丙酮：重蒸餾。

4.2 正正烷：重蒸餾。

4.3 丙酮+正己烷（v+v,4+1）

4.4 丙酮+正己烷（v+v,2+98）

4.5 丙酮+正己烷（v+v,4+96）

4.6 正己烷：色譜純。

4.7 無水硫酸鈉： 600℃烘3h，放入干燥器中，冷卻備用。

4.8 弗羅里硅土：取層析用100 目～200目，550℃烘4h，干燥器內(nèi)備用。使用前，140℃烘3h，加

3%水減活，劇烈振搖至混勻，裝柱。

4.9 中性氧化鋁：取層析用100 目～200 目，550℃烘4h，干燥器內(nèi)備用。使用前，140℃烘3h，加

3%水減活，劇烈振搖至混勻，裝柱。

4.10 脫脂棉：將脫脂棉放入索氏提取器中，加入混合溶劑（4.5），于水浴上回流4h，自然揮干備

用。

4.11 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品：純度＞95%。

4.12 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：分別準(zhǔn)確稱取標(biāo)準(zhǔn)品乙草胺、丁草胺0.0100、0.0100g，溶于100mL容量

瓶中，得標(biāo)準(zhǔn)儲備液100.0μg/mL。用正己烷（4.6）配制成濃度均為10.0μg/mL 的乙草胺和丁草胺

的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液，貯存在-18℃以下冰箱中。配置標(biāo)準(zhǔn)工作液前，將儲備液放置至室溫后，再用正己

烷（4.6）稀釋成所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

5 儀器和設(shè)備

5.1 氣相色譜儀：具電子捕獲檢測器（ECD，63Ni）。

5.2 電動振蕩器（頻率為240次/min）。

5.3 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。

5.4 層析柱：內(nèi)徑1cm，長30cm。

5.5 具塞錐形瓶：100mL。

5.6 分析天平，感量0.0001g。

5.7 雞心瓶：200mL。

6 分析步驟

6.1 樣品的采集、制備及貯存方法

土壤田間樣品采集、貯存、縮分按照標(biāo)準(zhǔn)NY/T 788-2004執(zhí)行。粉碎后的土壤樣品過60目篩。

6.2 試樣的前處理

6.2.1 提取

準(zhǔn)確稱取土壤20.0g（精確至0.1g），置于100mL具塞錐形瓶中，加入丙酮+正己烷混合溶劑（4.3）

40mL，在振蕩器上振蕩20min，濾液過濾至雞心瓶中。試樣分別再用丙酮+正己烷混合溶劑（4.3）30mL、

30mL 振蕩15min，10min。合并濾液。提取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，35℃水浴濃縮至約2mL。

6.2.2 凈化

層析柱下端放少許脫脂棉后，加入1cm 高無水硫酸鈉（4.7），再加入0.5g 3%減活弗羅里硅土（4.8）

和0.5g 3%減活中性氧化鋁（4.9）混合吸附劑，輕輕敲柱，使吸附劑填充均勻密實，再加入1cm 高無

水硫酸鈉（4.7）。先用8mL丙酮+正己烷混合溶劑（4.4）淋洗層析柱，當(dāng)溶劑液面接近柱內(nèi)吸附層表

面時，再將上述提取濃縮液轉(zhuǎn)移至柱內(nèi)。原容器用5mL丙酮+正己烷混合溶劑（4.5）多次洗滌，并轉(zhuǎn)

入柱內(nèi)，待液面接近柱內(nèi)吸附層表面時，再用25mL 丙酮+正己烷混合溶劑（4.5）溶液以15～20d /min

的速度洗脫。將收集的洗脫液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，35℃水浴濃縮至近干。用正己烷（4.6）定容至2.0mL，

待測。

6.3 色譜參考條件

色譜柱：DB-1701 30m×0.25mm×0.25μm 。

柱溫：60℃；20℃/min，150℃；8℃/min，230℃, 5.5min。

進(jìn)樣口溫度：240℃。

檢測器溫度：300℃。

恒流方式，流速：1mL/min。

進(jìn)樣量：1.0μL。

分流比：1﹕50。

載氣：氮?dú)猓兌龋?9.999%）。

6.4 測定

將標(biāo)準(zhǔn)儲備液用正己烷稀釋成0.01、 0.1、0.5、1.0、2.0μg/mL的乙草胺和丁草胺的混合標(biāo)準(zhǔn)

系列，分別取1.0μL 進(jìn)樣，記錄保留時間，并根據(jù)保留時間定性。用峰面積對兩種除草劑的含量求出

直線回歸方程。同時取經(jīng)過前處理的樣品液1.0μL 進(jìn)樣，將峰面積值帶入回歸方程，求出樣品中乙草

胺和丁草胺的含量。采用相同方法，除不加試料外，作空白實驗。

6.5 結(jié)果計算

按下式計算。

式中：

X ——試樣中乙草胺（或丁草胺）的殘留量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

Ai——注入色譜試樣中乙草胺（或丁草胺）的峰面積；

As——標(biāo)準(zhǔn)使用液中乙草胺（或丁草胺）的峰面積；

Cs——標(biāo)準(zhǔn)使用液中乙草胺（或丁草胺）的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

V ——待測試樣定容體積，單位為毫升（mL）；

W ——試樣質(zhì)量，單位為克（g）。

計算結(jié)果最終保留兩位有效數(shù)字。

7 精密度

在重復(fù)條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值10%。

8 色譜圖

色譜圖見圖1。

圖1 乙草胺、丁草胺混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.5μg/mL）譜圖

注：乙草胺保留時間：15.645min，丁草胺保留時間21.268min