1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了人參中有機(jī)磷類(lèi)和*農(nóng)藥殘留量測(cè)定的氣相色譜法原理、試劑、儀器和設(shè)備、分析步驟、結(jié)果計(jì)算等。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于人參中*、*、樂(lè)果、*、*、*、二嗪農(nóng)、*、*、殺撲磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯殘留量的測(cè)定。

2 規(guī)范性引用文件

GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

3 原理

樣品用乙腈和水提取，經(jīng)液液分配凈化后，有機(jī)磷農(nóng)藥類(lèi)用氣相色譜儀（火焰光度檢測(cè)器）測(cè)定，*農(nóng)藥經(jīng)固相萃取凈化，用氣相色譜儀（電子捕獲檢測(cè)器）測(cè)定，外標(biāo)法定量。

4 試劑和材料

4.1 總體要求

除另有說(shuō)明外，所用試劑均為分析純。所用水為GB/T 6682規(guī)定的一級(jí)水。

4.2 試劑

4.2.1 乙腈。

4.2.2 丙酮：色譜純。

4.2.3 正己烷：色譜純。

4.2.4 乙酸乙酯。

4.2.5 氯化鈉。

4.2.6 無(wú)水硫酸鈉。

4.3 溶液配制

4.2.1 洗脫液：乙酸乙酯/正己烷（5/95:V/V）

4.4 標(biāo)準(zhǔn)品

*、*、樂(lè)果、*、*、*、二嗪農(nóng)、*、*、殺撲磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯，純度均≥95％。

4.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

4.5.1 有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（200 mg/L）：準(zhǔn)確稱取各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品適量，分別用丙酮溶解并定容至50 mL，有效期6個(gè)月（建議儲(chǔ)存條件）。

4.5.2 *農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（200 mg/L）：準(zhǔn)確稱取各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品適量，分別用丙酮溶解并定容至50 mL，可使用6個(gè)月。

4.5.3 有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：分別取4.6的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液0.5 mL于容量瓶中，丙酮定容至50 mL，配制成2 mg/L的農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，現(xiàn)用現(xiàn)配。

4.5.4 *農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：分別取4.7的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液各0.5 mL于同一容量瓶中，丙酮定容至50 mL，配制成2 mg/L的農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，現(xiàn)用現(xiàn)配。

5 儀器和設(shè)備

5.1 氣相色譜儀：火焰光度檢測(cè)器（FPD）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）。

5.2 分析天平：感量0.0001 g和0.01 g。

5.3 氮吹儀。

5.4 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。

5.5 渦旋振蕩器。

5.6 高速組織勻漿機(jī)。

5.7 固相萃取裝置。

6 分析步驟

6.1 樣品制備

樣品粉碎，過(guò)三號(hào)篩，混勻密封。

6.2 樣品處理

6.2.1 提取

稱取樣品(5.0± 0.01) g于250 mL燒杯中，加入10 mL水，靜置10分鐘，待樣品充分潤(rùn)濕后，加入30 mL乙腈和10 mL水，高速組織勻漿（20000轉(zhuǎn)/min）2min，用10 mL乙腈清洗殘?jiān)?，過(guò)濾，收集濾液。

6.2.2 凈化

將6.2.1濾液轉(zhuǎn)至分液漏斗中，加入8g氯化鈉，振蕩3 min后靜置10 min。上層乙腈經(jīng)無(wú)水硫酸鈉處理后，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮近干，吹氮至干，丙酮定容至4mL，取2mL轉(zhuǎn)入進(jìn)樣小瓶，用于測(cè)定有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留量。取剩余2 mL轉(zhuǎn)入預(yù)淋好的弗羅里硅土柱中，20 mL洗脫液洗脫，收集洗脫液，減壓濃縮至干后正己烷定容至2 mL，用于*農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。

6.3 測(cè)定

6.3.1 色譜條件

6.3.1.1 有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥儀色譜條件如下：

——色譜柱：（14%-氰丙基-苯基）-甲基聚硅氧烷 毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.25μm)，或等效色譜柱；

——進(jìn)樣口：不分流進(jìn)樣，250℃；

——載氣：氮?dú)?>99.999%)，流速為1.0 mL/min；

——補(bǔ)充氣：氫氣75 mL/min，空氣100 mL/min；

——柱溫：60℃保持1 min，以15℃/min升至200℃，保持2 min，再以20℃/min升至250℃，保持13 min；

——檢測(cè)器溫度：250℃。

6.3.1.2 *農(nóng)藥儀色譜條件如下：

——色譜柱：(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛細(xì)管柱(30m×0.25mm×0.25μm)，或等效色譜柱；

——進(jìn)樣口：不分流進(jìn)樣，260℃；

——載氣：氮?dú)?>99.999%)，流速為1.0 mL/min；

——柱溫：150℃，以10℃/min升至260℃，保持3 min，再以5℃/min升至280℃，保持10 min；

——檢測(cè)器溫度：300℃。

6.3.2 空白試驗(yàn)

除不加試祥外，均按上述測(cè)定條件和步驟進(jìn)行。

6.3.3 色譜分析

分別吸取1.0 μL標(biāo)準(zhǔn)混合溶液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以保留時(shí)間定性，以樣品溶液峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較定量。

6.3.4 定性與定量

6.3.4.1 保留時(shí)間

人參中*、*、樂(lè)果、*、*、*、二嗪農(nóng)、*、*、殺撲磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯等農(nóng)藥的保留時(shí)間見(jiàn)附錄A。

6.3.4.2 方法靈敏度

人參中人參中*、*、樂(lè)果、*、*、*、二嗪農(nóng)、*、*、殺撲磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯等農(nóng)藥定量限均為0.01 mg/kg，參見(jiàn)附錄A。

6.3.4.3 方法回收率

本方法回收率在70％～110％之間。

6.3.4.4 方法精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的15%。

7 結(jié)果計(jì)算

采用外標(biāo)單點(diǎn)法定量，試樣中被測(cè)農(nóng)藥以質(zhì)量分?jǐn)?shù)R計(jì)，單位以毫克/千克（mg/kg）表示，用公式（1）計(jì)算：

式中：

C標(biāo)——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/L）

V終——樣品溶液最終定容體積（mL）

S標(biāo)——標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積

S樣——樣品溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積

W ——稱樣質(zhì)量（g）

計(jì)算結(jié)果保留2位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于1 mg/kg時(shí)保留3位有效數(shù)字。

8 色譜圖

色譜圖見(jiàn)圖1和圖2.

注：1—*；2—*；3—乙酰*；4—二嗪農(nóng)；5—*；6—*；7—樂(lè)果；8—*；9—*；10—*；11—?dú)淞祝?2—*

圖1 12種有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)圖譜

注：1、2、3、4—氯氰菊酯；5、6—*；7—溴氰菊酯

圖2 3種*農(nóng)藥色譜圖