1 范圍

本標準規(guī)定了人參中有機磷類和*農藥殘留量測定的氣相色譜法原理、試劑、儀器和設備、分析步驟、結果計算等。

本標準適用于人參中*、*、樂果、*、*、*、二嗪農、*、*、殺撲磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯殘留量的測定。

2 規(guī)范性引用文件

GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3 原理

樣品用乙腈和水提取，經液液分配凈化后，有機磷農藥類用氣相色譜儀（火焰光度檢測器）測定，*農藥經固相萃取凈化，用氣相色譜儀（電子捕獲檢測器）測定，外標法定量。

4 試劑和材料

4.1 總體要求

除另有說明外，所用試劑均為分析純。所用水為GB/T 6682規(guī)定的一級水。

4.2 試劑

4.2.1 乙腈。

4.2.2 丙酮：色譜純。

4.2.3 正己烷：色譜純。

4.2.4 乙酸乙酯。

4.2.5 氯化鈉。

4.2.6 無水硫酸鈉。

4.3 溶液配制

4.2.1 洗脫液：乙酸乙酯/正己烷（5/95:V/V）

4.4 標準品

*、*、樂果、*、*、*、二嗪農、*、*、殺撲磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯，純度均≥95％。

4.5 標準溶液配制

4.5.1 有機磷類農藥標準儲備液（200 mg/L）：準確稱取各農藥標準樣品適量，分別用丙酮溶解并定容至50 mL，有效期6個月（建議儲存條件）。

4.5.2 *農藥標準儲備液（200 mg/L）：準確稱取各農藥標準樣品適量，分別用丙酮溶解并定容至50 mL，可使用6個月。

4.5.3 有機磷類農藥混合標準儲備液：分別取4.6的單一標準儲備液0.5 mL于容量瓶中，丙酮定容至50 mL，配制成2 mg/L的農藥混合標準儲備液，現用現配。

4.5.4 *農藥混合標準儲備液：分別取4.7的單一標準儲備液各0.5 mL于同一容量瓶中，丙酮定容至50 mL，配制成2 mg/L的農藥混合標準儲備液，現用現配。

5 儀器和設備

5.1 氣相色譜儀：火焰光度檢測器（FPD）、電子捕獲檢測器（ECD）。

5.2 分析天平：感量0.0001 g和0.01 g。

5.3 氮吹儀。

5.4 旋轉蒸發(fā)儀。

5.5 渦旋振蕩器。

5.6 高速組織勻漿機。

5.7 固相萃取裝置。

6 分析步驟

6.1 樣品制備

樣品粉碎，過三號篩，混勻密封。

6.2 樣品處理

6.2.1 提取

稱取樣品(5.0± 0.01) g于250 mL燒杯中，加入10 mL水，靜置10分鐘，待樣品充分潤濕后，加入30 mL乙腈和10 mL水，高速組織勻漿（20000轉/min）2min，用10 mL乙腈清洗殘渣，過濾，收集濾液。

6.2.2 凈化

將6.2.1濾液轉至分液漏斗中，加入8g氯化鈉，振蕩3 min后靜置10 min。上層乙腈經無水硫酸鈉處理后，經旋轉蒸發(fā)儀減壓濃縮近干，吹氮至干，丙酮定容至4mL，取2mL轉入進樣小瓶，用于測定有機磷類農藥殘留量。取剩余2 mL轉入預淋好的弗羅里硅土柱中，20 mL洗脫液洗脫，收集洗脫液，減壓濃縮至干后正己烷定容至2 mL，用于*農藥殘留量的測定。

6.3 測定

6.3.1 色譜條件

6.3.1.1 有機磷類農藥儀色譜條件如下：

——色譜柱：（14%-氰丙基-苯基）-甲基聚硅氧烷 毛細管柱(30m×0.25mm×0.25μm)，或等效色譜柱；

——進樣口：不分流進樣，250℃；

——載氣：氮氣(>99.999%)，流速為1.0 mL/min；

——補充氣：氫氣75 mL/min，空氣100 mL/min；

——柱溫：60℃保持1 min，以15℃/min升至200℃，保持2 min，再以20℃/min升至250℃，保持13 min；

——檢測器溫度：250℃。

6.3.1.2 *農藥儀色譜條件如下：

——色譜柱：(5%-苯基)-甲基聚硅氧烷毛細管柱(30m×0.25mm×0.25μm)，或等效色譜柱；

——進樣口：不分流進樣，260℃；

——載氣：氮氣(>99.999%)，流速為1.0 mL/min；

——柱溫：150℃，以10℃/min升至260℃，保持3 min，再以5℃/min升至280℃，保持10 min；

——檢測器溫度：300℃。

6.3.2 空白試驗

除不加試祥外，均按上述測定條件和步驟進行。

6.3.3 色譜分析

分別吸取1.0 μL標準混合溶液和凈化后的樣品溶液注入色譜儀中，以保留時間定性，以樣品溶液峰面積與標準溶液峰面積比較定量。

6.3.4 定性與定量

6.3.4.1 保留時間

人參中*、*、樂果、*、*、*、二嗪農、*、*、殺撲磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯等農藥的保留時間見附錄A。

6.3.4.2 方法靈敏度

人參中人參中*、*、樂果、*、*、*、二嗪農、*、*、殺撲磷、*、乙酰*、氯氰菊酯、*、溴氰菊酯等農藥定量限均為0.01 mg/kg，參見附錄A。

6.3.4.3 方法回收率

本方法回收率在70％～110％之間。

6.3.4.4 方法精密度

在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的15%。

7 結果計算

采用外標單點法定量，試樣中被測農藥以質量分數R計，單位以毫克/千克（mg/kg）表示，用公式（1）計算：

式中：

C標——標準溶液濃度（mg/L）

V終——樣品溶液最終定容體積（mL）

S標——標準溶液中被測農藥的峰面積

S樣——樣品溶液中被測農藥的峰面積

W ——稱樣質量（g）

計算結果保留2位有效數字，當結果大于1 mg/kg時保留3位有效數字。

8 色譜圖

色譜圖見圖1和圖2.

注：1—*；2—*；3—乙酰*；4—二嗪農；5—*；6—*；7—樂果；8—*；9—*；10—*；11—殺撲磷；12—*

圖1 12種有機磷類農藥標準圖譜

注：1、2、3、4—氯氰菊酯；5、6—*；7—溴氰菊酯

圖2 3種*農藥色譜圖