摘要：20世紀90年代是硫化學發(fā)光檢測器的黃金發(fā)展時期，它在線性范圍、硫化物等摩爾相應、淬滅性能、靈敏度等方面統(tǒng)統(tǒng)超越了傳統(tǒng)的FPD檢測器，即便是現(xiàn)在，硫化學發(fā)光檢測器依舊是目前的選擇性檢測硫設備，我國的檢測硫多數(shù)采用硫化學發(fā)光檢測器。線性范圍寬、靈敏度高的硫化學發(fā)光檢測器引進中國后就經(jīng)大量應用，鑒于目前硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀缺少統(tǒng)一的指導方針，本文將參考氣相色譜儀檢定規(guī)程結(jié)合硫化學發(fā)光檢測器型氣相色譜儀計量實際情況，對影響其性能的多項校準項目進行評價。
        關(guān)鍵詞：硫化學發(fā)光檢測器；氣相色譜儀；校準

一、硫化學發(fā)光檢測器檢測原理及其構(gòu)成
         （一）硫化學發(fā)光檢測器的檢測原理
         色譜柱分離后化合物會在富氫環(huán)境中燃燒，真空泵會將燃燒生成的以SO為主的產(chǎn)物抽入并放入低壓反應池，此間，臭氧發(fā)生器同時輸入過量的臭氧，利用化學發(fā)光反應原理，回到基態(tài)的SOx能夠發(fā)出藍色的熒光信號。光能量與氣相色譜柱分離后化合物內(nèi)硫含量成正比，硫化學發(fā)光檢測器能夠?qū)θ魏瘟蚧衔镞M行高靈敏檢測，計算發(fā)射光強度即可確定化合物中的硫化物量。硫化學發(fā)光檢測器檢測反應機理如下：

（Ⅰ）中R-S為硫化合物；（Ⅱ）中hv為光能量。
         （二）硫化學發(fā)光檢測器的構(gòu)成
         一般硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀主要由燃燒室、反應室、臭氧發(fā)生儀以及構(gòu)成氣路組成。燃燒室多采用不銹鋼材質(zhì)，位于上方，下方為反應室和臭氧發(fā)生儀，同時也配備有真空泵等輔助設備。
二、硫化學發(fā)光檢測器校準條件
         （一）環(huán)境要求
         工作環(huán)境應無可能影響到硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀正常工作的電磁場或是干擾氣體，在維持（15~35）°C溫度和（20~85）%環(huán)境相對濕度的前提下保持通風并采取安全防護措施。
         （二）校準用標準物質(zhì)
         1氮中硫化氫，相對擴展不確定度（，≦3%），10*（可以為甲醇、丙酮等）-無水乙醇溶液，硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀應采用有證的標準物質(zhì)，過有效期的不得使用。

三、硫化學發(fā)光檢測器校準項目和方式
         （一）柱箱溫度穩(wěn)定性
         在柱箱內(nèi)與放置色譜柱相同位置布置并固定數(shù)字溫度計，柱箱內(nèi)初溫為70°C，持續(xù)加熱，連續(xù)測量10 min，每隔1 min記錄一次溫度值。
         （二）程序升溫重復性
         在柱箱內(nèi)與放置色譜柱相同位置布置并固定數(shù)字溫度計，柱箱內(nèi)初溫為60°C，持續(xù)加熱至200°C，設置1min升溫10°C。初溫穩(wěn)定后，每升溫10°C后記錄一次溫度值，制動家人至200°C終溫，重復三次。
         （三）基線噪聲和基線漂移
         按硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀說明書的推薦條件調(diào)節(jié)一起，基線穩(wěn)定后，記錄30 min基線，出峰前5峰中是計算基線，每1 min畫出基線變動的包絡線，也就是取基線噪聲最大峰-峰高對應信號值作為基線噪聲，偏離起始點最大的信號值是基線漂移。
         （四）檢測限
         使用氮中硫化氫的氣體標準物質(zhì)校準的檢測限和使用*-無水乙醇溶液的液體標準物質(zhì)校準的檢測限是不同的，硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀采用氣體標準物質(zhì)時，待到柱箱基線穩(wěn)定后，連續(xù)7次測量摩爾分數(shù)1氮中硫化氫標準唔知，記錄并測量色譜峰面積。

四、評價實例
         選取A品牌和B品牌的硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀作為評價對象，氣相色譜儀均配置硫化學發(fā)光檢測器，用中國測試技術(shù)研究院生產(chǎn)的有證標準氮中硫化氫為標準氣體。
         （一）柱箱溫度穩(wěn)定性
         兩種品牌的硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀的柱箱溫度穩(wěn)定性都不錯，初步提出柱箱溫度穩(wěn)定性滿足≦0.1%的要求。
         （二）基線噪聲和基線漂移
         A品牌基線噪聲為0.0085mV，基線漂移為0.02mV/30 min；B品牌為0.0055mV,基線漂移為0.01mV/30 min。
         （三）檢測限
         A品牌硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀對硫檢出限2.52*10-12，B品牌為4.59*10-12。
         （四）定性、定量重復性
         A、B品牌保留時間和色譜峰面積的相對標準偏差分別為1.71%和1.73%，均滿足RSD≦3%的標準。
結(jié)語
         《氣相色譜儀檢定規(guī)程》依舊沒有有關(guān)硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀校準規(guī)范，沒有統(tǒng)一的國家氣相色譜儀檢定規(guī)程，就導致硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀缺少統(tǒng)一的指導方針，本研究會參考其他氣相色譜儀檢定規(guī)程，希望能夠為填補硫化學發(fā)光檢測器氣相色譜儀校準規(guī)程空白提供一定參考。
參考文獻：

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