在新能源、復合材料等領(lǐng)域,碳納米管(CNTs)因其優(yōu)異的導電性、力學性能和輕質(zhì)特點,作為導電劑被廣泛應用。然而,一個長期困擾科研人員和工程師的難題是:精心制備的碳納米管導電漿料,有時會莫名其妙地出現(xiàn)性能下降,比如導電網(wǎng)絡不連續(xù)、涂布不均勻等。究其原因,往往指向一個“隱形殺手”——碳納米管的團聚。
碳納米管為何易“抱團”?
碳納米管本身具有極-高的長徑比和巨大的比表面積,這使得它們之間存在強烈的范德華力。一旦分散體系受到擾動(如溶劑揮發(fā)、pH值變化、剪切力減弱等),或者分散劑選擇不當、用量不足,這些細長的納米管就很容易相互吸引、纏繞,形成肉眼難以察覺的聚集體,也就是我們所說的“團聚”。
這種團聚并非簡單的物理混合,而是形成了穩(wěn)定的“繩索”或“毛球”結(jié)構(gòu)。這些團聚體不僅大大降低了碳納米管的實際有效比表面積,阻礙了導電網(wǎng)絡的均勻構(gòu)建,還可能堵塞涂布設(shè)備的篩網(wǎng),影響后續(xù)加工。因此,準確判斷碳納米管是否發(fā)生團聚,以及團聚的程度,對于優(yōu)化漿料配方、穩(wěn)定生產(chǎn)過程至關(guān)重要。
傳統(tǒng)檢測手段的“軟肋”
那么,我們通常如何來檢測碳納米管的團聚情況呢?常見的手段包括:
激光粒度儀:這是一種常用的粒徑分析工具。但它有一個明顯的局限:測量結(jié)果容易受到樣品粘度狀態(tài)的影響。而且,它無法進行“原位”分析,即不能在不改變樣品原始狀態(tài)(如漿料在容器中的實際狀態(tài))的情況下進行測量,往往需要將樣品稀釋或處理,這可能導致團聚狀態(tài)發(fā)生變化,從而影響結(jié)果的準確性。
粘度法:通過測量漿料的粘度來間接判斷分散性。團聚會導致漿料粘度異常升高。但這種方法屬于間接測量,準確度較差,容易受到漿料中其他成分(如溶劑、粘結(jié)劑)的影響,無法精確反映碳納米管本身的團聚程度。
SEM/TEM(掃描/透射電子顯微鏡):這兩種顯微鏡能夠提供碳納米管形貌的直觀圖像,是判斷團聚的“金標準”之一。然而,它們的視野非常有限,觀察到的往往只是“管中窺豹”,難以代表整個樣品的普遍情況,代表性不足。而且,樣品制備過程(如干燥、鍍膜)本身也可能改變碳納米管的原始分散狀態(tài)。
這些傳統(tǒng)方法各有優(yōu)劣,但都存在一定的局限性,難以快速、準確、全面地評估碳納米管導電漿料在制備和使用過程中的動態(tài)團聚行為。
低場核磁:洞察團聚的“新視野”
面對傳統(tǒng)方法的挑戰(zhàn),低場核磁共振(LF-NMR)技術(shù)提供了一種全新的解決方案。其檢測原理巧妙地利用了氫原子核(質(zhì)子)在磁場中的行為:
當樣品置于磁場中時,漿料中的氫原子核會被擾動。這些氫原子核主要來自兩個方面:一是束縛在碳納米管顆粒表面及孔隙中的溶劑分子(漿料中的“束縛水”),二是存在于顆粒外圍的自由溶劑(漿料中的“自由水”)。當擾動停止后,這些氫原子核會逐漸恢復到原來的狀態(tài),這個過程稱為“弛豫”。關(guān)鍵在于,這兩類氫原子核的弛豫行為截然不同:
束縛在顆粒表面的氫原子核受到顆粒表面強相互作用的影響,其弛豫速度非常快。
而自由溶劑中的氫原子核則相對“自由”,弛豫速度較慢。
低場核磁設(shè)備能夠精確接收并分析這些氫原子核在弛豫過程中發(fā)出的信號。通過分析信號的衰減曲線,可以得到不同弛豫時間(T2)的分布信息。
T2 越長,說明顆粒比表面積小,漿料中更多的是未束縛的H,分散性差;
T2 越短,說明顆粒比表面積大,漿料中更多的是束縛的H,分散性好;
碳納米管的團聚問題是制約其性能發(fā)揮的關(guān)鍵因素之一。雖然傳統(tǒng)檢測手段為我們提供了初步的判斷,但低場核磁共振技術(shù)以其獨-特的原理,能夠從分子層面洞察漿料內(nèi)部的分散狀態(tài),快速、準確、無損地評估碳納米管的團聚程度和漿料的穩(wěn)定性。
應用案例:
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