一、引言
氨在現(xiàn)代工業(yè)與農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有不可替代的作用。作為制造化肥的核心原料,氨支撐著全球糧食生產(chǎn),保障糧食安全;在工業(yè)領(lǐng)域,其廣泛應(yīng)用于制藥、塑料、纖維等眾多化工產(chǎn)品的合成過程。據(jù)統(tǒng)計,全球每年氨的產(chǎn)量高達數(shù)億噸,且需求仍呈穩(wěn)步增長態(tài)勢。目前,工業(yè)合成氨主要依賴 Haber-Bosch 工藝,該工藝需在高溫(400 - 500℃)、高壓(10 - 30 MPa)條件下,借助鐵基催化劑促使氮氣與氫氣反應(yīng)生成氨。然而,這一經(jīng)典工藝存在顯著弊端,不僅消耗全球約 1% - 2% 的能源,還因依賴化石燃料制氫,每年排放大量二氧化碳,約占全球總排放量的 1%,對環(huán)境造成沉重負擔,與當下全球倡導的低碳、可持續(xù)發(fā)展理念相悖。在此背景下,開發(fā)綠色、高效、低能耗的新型合成氨技術(shù)成為科研與工業(yè)界共同聚焦的熱點,電催化合成氨技術(shù)應(yīng)運而生并展現(xiàn)出巨大潛力。
電催化合成氨借助電能驅(qū)動反應(yīng),可在常溫常壓下將氮氣或含氮化合物轉(zhuǎn)化為氨。相較于傳統(tǒng)工藝,該技術(shù)具備多方面優(yōu)勢:首先,反應(yīng)條件溫和,大幅降低設(shè)備要求與能耗;其次,若采用可再生能源供電,可實現(xiàn)近乎零碳排放的綠色合成過程;再者,其反應(yīng)裝置具有模塊化、小型化特點,生產(chǎn)靈活性高,有望分散布局,減少運輸成本與風險。近年來,隨著材料科學、電化學等學科的迅猛發(fā)展,電催化合成氨在反應(yīng)機理認知、高效催化劑開發(fā)、電解池系統(tǒng)優(yōu)化等方面取得了一系列重要進展,但同時也面臨諸多挑戰(zhàn),距離大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用仍有一定距離。
二、電催化合成氨的反應(yīng)機理
2.1 氮氣還原反應(yīng)(NRR)機理
氮氣還原合成氨的核心步驟是打破氮氣分子中極為穩(wěn)定的氮氮三鍵,其鍵能高達 941.6 kJ/mol 。目前普遍認為,電催化 NRR 在催化劑表面主要存在兩種反應(yīng)路徑:解離式路徑和締合式路徑。
解離式路徑下,氮氣分子首先吸附在催化劑表面,隨后氮氮三鍵直接斷裂,生成的氮原子依次加氫形成氨。此路徑反應(yīng)過程相對簡單直接,但由于氮氮三鍵斷裂需克服能壘,對催化劑活性要求苛刻,多數(shù)催化劑難以滿足,導致反應(yīng)效率低下。締合式路徑則更為復雜且被廣泛認可,氮氣分子以端基或側(cè)基形式吸附在催化劑表面后,通過逐步加氫方式,歷經(jīng)多種含氮中間體,最終生成氨。該路徑無需直接斷裂氮氮三鍵,降低了反應(yīng)能壘,然而中間體在催化劑表面的吸附與轉(zhuǎn)化過程復雜,需精準調(diào)控催化劑活性位點性質(zhì),以確保各步反應(yīng)順利進行,避免中間體過度吸附導致催化劑中毒或生成副產(chǎn)物。此外,在電催化體系中,析氫反應(yīng)(HER)作為主要競爭反應(yīng)與 NRR 同時發(fā)生,二者在催化劑表面爭奪活性位點與電子。如何優(yōu)化催化劑結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件,提高 NRR 對 HER 的選擇性,是提升電催化氮氣還原合成氨效率的關(guān)鍵問題之一。
2.2 一氧化氮還原反應(yīng)(NORR)機理
全球每年因工業(yè)活動排放大量氮氧化物,其中一氧化氮(NO)占比較大。將 NO 電催化還原為氨,既能實現(xiàn) NO 污染物的資源化利用,又可開辟合成氨新途徑。NO 在水溶液中溶解度低,限制其傳質(zhì)效率,且電化學還原過程中析氫副反應(yīng)影響合成氨法拉第效率。
在催化劑作用下,NO 還原合成氨一般經(jīng)歷多步電子與質(zhì)子轉(zhuǎn)移。首先,NO 吸附在催化劑表面形成吸附態(tài)NO,隨后NO 逐步加氫,最終生成氨。該過程涉及復雜的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò),不同催化劑對各中間體吸附與轉(zhuǎn)化能力不同,決定了反應(yīng)路徑與合成氨性能。研究表明,提高 NO 分壓可增加其在溶液中的溶解度與傳質(zhì)效率,同時優(yōu)化催化劑表面結(jié)構(gòu),如構(gòu)建具有三維多級孔結(jié)構(gòu)的電極,可增大活性位點暴露程度,促進 NO 擴散與吸附,提升合成氨效率。此外,通過調(diào)控催化劑電子結(jié)構(gòu),可改變其對 NO 及中間體的吸附強度,優(yōu)化反應(yīng)路徑,抑制析氫副反應(yīng),提高合成氨選擇性與法拉第效率。
2.3 硝酸鹽還原反應(yīng)(NO3RR)機理
硝酸鹽廣泛存在于工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)徑流及地下水中,對生態(tài)環(huán)境與人體健康構(gòu)成威脅。利用電催化硝酸鹽還原合成氨,既能解決硝酸鹽污染問題,又能在溫和條件下實現(xiàn)氨的綠色合成,具有環(huán)境與經(jīng)濟雙重效益。
NO3RR 是一個復雜的 8 電子轉(zhuǎn)移過程,涉及多步脫氧與加氫反應(yīng)。反應(yīng)起始于硝酸根離子在催化劑表面的吸附,隨后逐步獲得電子與質(zhì)子,依次轉(zhuǎn)化為亞硝酸根離子、一氧化氮(NO)、羥胺等中間體,最終生成氨。在這一過程中,動力學速率緩慢,且存在競爭性析氫反應(yīng),同時易生成亞硝酸鹽等副產(chǎn)物,降低氨的選擇性與產(chǎn)率。為提升 NO3RR 性能,需精準設(shè)計催化劑,調(diào)控其對及各中間體的吸附與轉(zhuǎn)化能力。例如,通過構(gòu)建雙金屬或多金屬催化劑體系,利用金屬間協(xié)同效應(yīng),優(yōu)化中間體吸附能,加速反應(yīng)進程;或引入特定載體,改善催化劑電子結(jié)構(gòu)與表面性質(zhì),促進水的解離,為加氫過程提供充足質(zhì)子源,降低反應(yīng)能壘,提高氨的生成速率與法拉第效率。
三、電催化合成氨的技術(shù)進展
3.1 催化劑的設(shè)計與開發(fā)
3.1.1 金屬催化劑
金屬催化劑在電催化合成氨領(lǐng)域研究歷史悠久,早期多集中于過渡金屬,如鐵、鈷、鎳等。其中,鐵基催化劑因成本低、儲量豐富,在傳統(tǒng) Haber-Bosch 工藝中廣泛應(yīng)用,但在電催化體系下,其活性與選擇性有待提高。為改善性能,科研人員通過調(diào)控鐵基催化劑的微觀結(jié)構(gòu),如制備納米級鐵顆粒、構(gòu)建多孔結(jié)構(gòu)等,增大活性位點暴露面積,提升反應(yīng)活性。此外,對鐵進行合金化改性,引入其他金屬元素(如鉬、釕等),利用合金化產(chǎn)生的電子效應(yīng)與幾何效應(yīng),優(yōu)化催化劑對氮氣及中間體的吸附與活化能力,顯著提高電催化氮氣還原合成氨性能。例如,有研究報道將鉬摻雜到鐵催化劑中,形成 Fe-Mo 合金催化劑,在特定電位下,氨產(chǎn)率與法拉第效率均得到明顯提升 。
除過渡金屬外,貴金屬催化劑(如鉑、鈀、銠等)憑借其優(yōu)異的電子傳導性與表面活性,在電催化合成氨中表現(xiàn)出良好潛力。其中,銠基催化劑對氮氣吸附與活化能力較強,在優(yōu)化反應(yīng)條件下,可實現(xiàn)較高的氨產(chǎn)率與法拉第效率。然而,貴金屬儲量稀少、成本高昂,嚴重限制其大規(guī)模應(yīng)用。為解決這一問題,研究人員致力于開發(fā)負載型貴金屬催化劑,將貴金屬高度分散在高比表面積載體上,減少貴金屬用量的同時,提高其原子利用率與催化活性。例如,采用碳納米管、石墨烯等碳材料作為載體負載銠納米顆粒,制備的催化劑在保持高活性的同時,降低了成本,展現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景 。
3.1.2 金屬氧化物催化劑
金屬氧化物具有電子結(jié)構(gòu)與化學穩(wěn)定性,在電催化合成氨領(lǐng)域逐漸受到關(guān)注。例如,三氧化鎢對氮氣具有強吸附選擇性,常被用作電催化氮氣還原合成氨催化劑的載體。通過摻雜低電負性金屬元素(如鐵、釩等)進行改性,可實現(xiàn)電子向鎢位點的有效轉(zhuǎn)移,改善鎢位點電子結(jié)構(gòu),增強對氮氣的吸附與活化能力,并加速產(chǎn)物氨的脫附。相關(guān)研究表明,鐵、釩雙摻雜三氧化鎢納米催化劑在電催化氮氣還原合成氨反應(yīng)中,展現(xiàn)出優(yōu)于單一催化劑的性能,氨產(chǎn)率與法拉第效率均有所提高 。
此外,一些復合金屬氧化物也表現(xiàn)出良好的電催化合成氨性能。如尖晶石結(jié)構(gòu)的(Co3O4),通過調(diào)控其晶體結(jié)構(gòu)與表面性質(zhì),可優(yōu)化對氮氣及中間體的吸附與轉(zhuǎn)化過程。研究發(fā)現(xiàn),對(Co3O4)進行表面修飾或與其他材料復合,能進一步提升其催化活性與選擇性。例如,將(Co3O4)與碳納米纖維復合,制備的復合材料在電催化合成氨反應(yīng)中,不僅增強了電子傳輸能力,還改善了催化劑與電解液的接觸,提高了反應(yīng)效率 。
3.1.3 非金屬催化劑
隨著研究的深入,非金屬催化劑因其性能與優(yōu)勢,在電催化合成氨領(lǐng)域嶄露頭角。其中,碳基材料(如碳納米管、石墨烯、多孔碳等)具有高比表面積、良好的電子傳導性與化學穩(wěn)定性,且來源廣泛、成本低廉,成為研究熱點。通過對碳材料進行雜原子摻雜(如氮、硼、磷等),可改變其電子結(jié)構(gòu)與表面性質(zhì),引入活性位點,賦予其電催化合成氨能力。例如,氮摻雜石墨烯催化劑中,氮原子的引入打破了石墨烯原有的電子共軛結(jié)構(gòu),產(chǎn)生局部電荷不均,形成對氮氣有吸附作用的活性位點,在電催化氮氣還原合成氨反應(yīng)中表現(xiàn)出一定活性 。
此外,二維材料(如二硫化鉬、二硒化鎢等)也展現(xiàn)出電催化合成氨潛力。這些二維材料具有層狀結(jié)構(gòu)與電子特性,其表面原子配位不飽和,可作為潛在的活性位點吸附與活化氮氣分子。研究表明,通過控制二維材料的層數(shù)、缺陷密度及邊緣結(jié)構(gòu)等,可有效調(diào)控其電催化性能。例如,少層二硫化鉬納米片在特定條件下,對電催化氮氣還原合成氨反應(yīng)具有較好的選擇性與活性,為開發(fā)新型非金屬催化劑提供了新思路 。
3.1.4 單原子催化劑
單原子催化劑作為近年來催化領(lǐng)域的研究前沿,在電催化合成氨中展現(xiàn)出優(yōu)勢。單原子催化劑將金屬原子以單個原子形式分散在載體表面,實現(xiàn)了金屬原子的最大原子利用率,同時其孤立的活性位點具有電子結(jié)構(gòu)與配位環(huán)境,可精準調(diào)控對反應(yīng)物及中間體的吸附與轉(zhuǎn)化過程。例如,以氮摻雜碳材料為載體負載的單原子鐵催化劑,在電催化氮氣還原合成氨反應(yīng)中,表現(xiàn)出優(yōu)異的活性與選擇性。理論計算與實驗表征表明,單原子鐵位點對氮氣分子具有較強的吸附與活化能力,且能有效抑制析氫副反應(yīng),促進氨的生成 。
此外,通過合理設(shè)計載體結(jié)構(gòu)與組成,可進一步優(yōu)化單原子催化劑性能。如利用具有特定孔結(jié)構(gòu)與表面官能團的載體,增強對單原子的錨定作用,提高催化劑穩(wěn)定性;或通過引入第二金屬原子形成雙單原子催化劑,利用雙原子間協(xié)同效應(yīng),提升電催化合成氨效率。單原子催化劑的出現(xiàn)為電催化合成氨催化劑設(shè)計提供了全新視角,有望推動該領(lǐng)域取得突破性進展 。
3.2 電極結(jié)構(gòu)與電解池設(shè)計
3.2.1 電極結(jié)構(gòu)優(yōu)化
電極作為電催化反應(yīng)的場所,其結(jié)構(gòu)對反應(yīng)性能影響顯著。傳統(tǒng)平板電極活性位點有限、傳質(zhì)效率低,難以滿足電催化合成氨高效反應(yīng)需求。近年來,科研人員致力于開發(fā)新型電極結(jié)構(gòu),以提升電極性能。其中,三維多孔電極結(jié)構(gòu)備受關(guān)注,如構(gòu)建具有三維多級孔結(jié)構(gòu)的整體式 Cu 納米線陣列電極,該電極最大限度地暴露了活性位點,增大了電極與電解液及反應(yīng)物的接觸面積,同時多級孔結(jié)構(gòu)有利于電解液擴散與氣體傳輸,增強內(nèi)部傳質(zhì)效率。
此外,通過在電極表面修飾納米結(jié)構(gòu),如納米顆粒、納米線、納米管等,可進一步增加活性位點數(shù)量,改善電極表面性質(zhì)。例如,在泡沫鎳電極表面生長氧化鋅納米線陣列,制備的復合電極在電催化氮氣還原合成氨反應(yīng)中,對氮氣吸附與活化能力增強,反應(yīng)活性顯著提高。同時,利用自支撐電極結(jié)構(gòu),可避免使用傳統(tǒng)粘結(jié)劑帶來的電子傳輸阻礙與活性位點損失問題,提高電極整體性能與穩(wěn)定性 。
3.2.2 電解池設(shè)計創(chuàng)新
電解池作為電催化合成氨反應(yīng)的核心裝置,其設(shè)計直接關(guān)系到反應(yīng)效率與能耗。傳統(tǒng)兩電極電解池結(jié)構(gòu)簡單,但存在反應(yīng)物利用率低、產(chǎn)物分離困難等問題。 為解決這些問題,科研人員開發(fā)了多種新型電解池結(jié)構(gòu)。例如,采用膜電極組件(MEA)的電解池,通過質(zhì)子交換膜將陽極與陰極隔開,可有效防止產(chǎn)物與反應(yīng)物交叉污染,提高反應(yīng)選擇性,同時促進質(zhì)子傳輸,降低歐姆電阻,提高電解池能效。在硝酸鹽電催化還原合成氨反應(yīng)中,基于 MEA 的電解池在較低電壓下即可實現(xiàn)高電流密度運行,氨生成速率與法拉第效率均得到顯著提升 。
此外,流動式電解池的出現(xiàn)為提高反應(yīng)物傳質(zhì)效率提供了新途徑。在流動式電解池中,反應(yīng)物以流動狀態(tài)通過電極表面,可及時補充消耗的反應(yīng)物,移除生成的產(chǎn)物,有效避免反應(yīng)物濃度極化問題,提高反應(yīng)速率與穩(wěn)定性。例如,將流動式電解池應(yīng)用于電催化氮氣還原合成氨反應(yīng),通過優(yōu)化反應(yīng)物流量與流速,可實現(xiàn)氨的連續(xù)高效生產(chǎn),展現(xiàn)出良好的工業(yè)化應(yīng)用潛力 。同時,開發(fā)可充電式電解池系統(tǒng),將電催化合成氨與儲能過程相結(jié)合,既能利用可再生能源谷電時段進行合成氨反應(yīng),又能在需要時釋放電能,提高能源利用效率,為電催化合成氨技術(shù)發(fā)展開辟了新方向 。
3.3 反應(yīng)條件的調(diào)控
3.3.1 電位控制
電位是電催化合成氨反應(yīng)的關(guān)鍵調(diào)控參數(shù)之一,直接影響反應(yīng)熱力學與動力學過程。在不同反應(yīng)體系中,合適的電位窗口對提高合成氨效率與選擇性至關(guān)重要。以氮氣還原反應(yīng)為例,電位過低,反應(yīng)驅(qū)動力不足,氮氣難以被活化,氨產(chǎn)率低;電位過高,析氫副反應(yīng)加劇,消耗大量電能與活性位點,降低合成氨選擇性。研究表明,通過精確控制電位,可使反應(yīng)在優(yōu)條件下進行。例如,在某些催化劑體系中,將電位控制在 - 0.2 - -0.4 V(vs. RHE)區(qū)間,可有效抑制析氫反應(yīng),促進氮氣吸附與活化,實現(xiàn)較高的氨產(chǎn)率與法拉第效率 。
此外,采用脈沖電位技術(shù),在不同電位間周期性切換,可改變反應(yīng)物與中間體在催化劑表面的吸附與脫附行為,優(yōu)化反應(yīng)路徑,提高電催化合成氨性能。在一氧化氮還原合成氨反應(yīng)中,脈沖電位調(diào)控下,催化劑表面 NO 吸附與加氫過程協(xié)同性增強,有效減少了副產(chǎn)物生成,提升了氨的選擇性與生成速率 。
3.3.2 溫度與壓力影響
盡管電催化合成氨可在常溫常壓下進行,但適當調(diào)控溫度與壓力,對反應(yīng)性能具有顯著影響。在一定范圍內(nèi)升高溫度,可加快反應(yīng)動力學速率,促進反應(yīng)物擴散與吸附,提高電催化合成氨效率。然而,溫度過高會加劇析氫副反應(yīng),同時可能導致催化劑結(jié)構(gòu)與性能發(fā)生變化,降低穩(wěn)定性。研究發(fā)現(xiàn),在電催化氮氣還原合成氨反應(yīng)中,將溫度控制在 30 - 50℃,可在保證較高氨產(chǎn)率與法拉第效率的同時,維持催化劑穩(wěn)定性 。
對于涉及氣體反應(yīng)物(如氮氣、一氧化氮)的電催化合成氨反應(yīng),提高壓力可增加氣體在電解液中的溶解度,增強傳質(zhì)效率,促進反應(yīng)進行。例如,在高壓 - 電催化體系中,提高 NO 分壓,可增加其在溶液中的濃度,促進 NO 向催化劑表面擴散與吸附,同時適度弱化催化劑與吸附態(tài) NO * 之間的相互作用,既促進 NO 加氫生成氨,又有效抑制析氫反應(yīng)。在一氧化氮電催化合成氨實驗中,通過將 NO 分壓提升至一定范圍,氨的生成速率與法拉第效率均實現(xiàn)數(shù)倍增長 。
3.3.3 電解液組成優(yōu)化
電解液作為離子傳輸介質(zhì),其組成對電催化合成氨反應(yīng)影響重大。不同電解液種類、濃度及 pH 值,會改變反應(yīng)界面性質(zhì)、離子遷移速率及反應(yīng)物與中間體的存在形式,進而影響反應(yīng)性能。在電催化氮氣還原合成氨反應(yīng)中,常用的電解液有酸性(如硫酸溶液)、堿性(如氫氧化鉀溶液)及中性(如硫酸鈉溶液)。酸性電解液中質(zhì)子濃度高,有利于加氫步驟進行,但對催化劑腐蝕性強;堿性電解液雖可抑制析氫反應(yīng),但可能導致催化劑表面形成氫氧化物覆蓋層,影響活性位點暴露。研究表明,通過優(yōu)化電解液 pH 值,可在不同催化劑體系中找到最佳反應(yīng)條件。
四、電催化合成氨的技術(shù)挑戰(zhàn)
4.1 催化性能瓶頸
低氨產(chǎn)率與法拉第效率:氮氣還原反應(yīng)(NRR)中,氮氣分子活化能壘高,且與析氫反應(yīng)(HER)競爭激烈,多數(shù)催化劑氨產(chǎn)率(通常低于 10?? mol?cm?2?s?1)和法拉第效率(多低于 50%)遠低于工業(yè)化要求。即使是硝酸鹽還原(NO??RR)和一氧化氮還原(NORR)路徑,雖產(chǎn)率較高,但副產(chǎn)物(如 N?、N?O)生成仍難以抑制,選擇性提升受限。
催化劑穩(wěn)定性不足:電催化體系中,催化劑易受電解液腐蝕、中間體強吸附導致的活性位點中毒,或長時間反應(yīng)后的結(jié)構(gòu)重構(gòu)(如納米顆粒團聚),導致性能快速衰減。例如,金屬氧化物催化劑在酸性條件下易溶解,單原子催化劑在高電位下可能發(fā)生遷移或團聚,穩(wěn)定性難以滿足長期運行需求。
4.2 反應(yīng)體系優(yōu)化難題
傳質(zhì)效率限制:對于氣體反應(yīng)物(N?、NO),其在電解液中的溶解度極低(如 N?在水中溶解度僅約 0.025 mol/L),導致傳質(zhì)速率緩慢,成為反應(yīng)速率的 “瓶頸”。即使采用高壓體系提升溶解度,也會增加設(shè)備成本與能耗,與 “溫和條件” 優(yōu)勢相悖。
產(chǎn)物分離成本高:氨在電解液中易溶解(如 20℃時 NH?在水中溶解度約 520 g/L),且與電解液中的離子(如 OH?、H?)結(jié)合形成 NH??,導致產(chǎn)物分離需消耗額外能量(如蒸餾、離子交換),增加整體工藝成本。
4.3 工業(yè)化放大障礙
能量轉(zhuǎn)化效率低:電催化合成氨的整體能量轉(zhuǎn)化效率(通常低于 30%)遠低于傳統(tǒng) Haber-Bosch 工藝(約 60%),主要源于電解池歐姆損耗、過電位損失及產(chǎn)物分離能耗。若依賴可再生能源(如光伏、風電),波動的電能輸入還會導致反應(yīng)穩(wěn)定性下降,進一步降低效率。
成本控制挑戰(zhàn):高效催化劑(如貴金屬、單原子材料)的制備成本高昂,且電極與電解池系統(tǒng)的規(guī)?;a(chǎn)工藝尚未成熟,導致單位氨產(chǎn)量的投資成本遠高于傳統(tǒng)工藝,缺乏經(jīng)濟競爭力。
五、未來發(fā)展展望
5.1 催化劑設(shè)計新方向
精準調(diào)控活性位點:結(jié)合理論計算(如密度泛函理論 DFT)與高通量篩選,設(shè)計具有 “電子結(jié)構(gòu)匹配” 的活性位點,例如通過雜原子摻雜(如 B、P 修飾碳材料)或單原子配位環(huán)境調(diào)控(如改變配位數(shù)、引入第二金屬原子),優(yōu)化對 N?、NO??等反應(yīng)物的吸附能,同時抑制 HER 競爭。例如,理論預(yù)測過渡金屬碳化物(如 WC)的 d 帶中心與 N?吸附能匹配,有望成為高效 NRR 催化劑。
多功能復合催化劑:開發(fā) “活化 - 加氫 - 抗副反應(yīng)” 一體化催化劑,如核殼結(jié)構(gòu)催化劑(內(nèi)核負責活化 N?,外殼抑制 HER)、串聯(lián)催化劑(如 NO??先在第一活 性位點還原為 NO,再在第二位點加氫為 NH?),提升反應(yīng)選擇性與產(chǎn)率。
5.2 反應(yīng)體系創(chuàng)新
新型電解池構(gòu)型:開發(fā)氣液固三相界面優(yōu)化的電解池,如采用氣體擴散電極(GDE)提高氣體反應(yīng)物與催化劑的接觸效率,或引入離子液體、深共熔溶劑等替代傳統(tǒng)電解液,提升氣體溶解度與離子導電性。例如,GDE 結(jié)合疏水多孔結(jié)構(gòu),可使 N?直接擴散至催化劑表面,傳質(zhì)效率提升 1-2 個數(shù)量級。
耦合工藝集成:將電催化合成氨與其他工藝耦合,如與 CO?還原耦合(生成 NH?和 CO 等化學品),或與可再生能源儲能系統(tǒng)結(jié)合(如利用光伏電力直接驅(qū)動電解,實現(xiàn) “綠電 - 綠氨” 閉環(huán)),提升整體經(jīng)濟性與可持續(xù)性。
5.3 工程化與標準化探索
建立統(tǒng)一評價標準:目前領(lǐng)域內(nèi)存在氨檢測方法(如靛酚藍法)易受干擾、活性數(shù)據(jù)計算方式不統(tǒng)一等問題,需制定標準化的測試流程(如嚴格排除環(huán)境中 NH?污染、采用同位素標記法驗證產(chǎn)物來源),確保數(shù)據(jù)可靠性與可比性。
低成本規(guī)?;苽洌洪_發(fā)催化劑與電極的宏量制備技術(shù),如噴霧熱解、水熱合成規(guī)?;a(chǎn)納米催化劑,或 3D 打印制備三維多孔電極,降低材料成本。同時,通過電解池模塊化設(shè)計(如堆疊式結(jié)構(gòu)),實現(xiàn)千瓦級甚至兆瓦級反應(yīng)系統(tǒng)的放大試驗,積累工程化數(shù)據(jù)。
六、結(jié)論
電催化合成氨作為一種綠色低碳的新型合成氨技術(shù),在溫和條件下實現(xiàn)氮資源轉(zhuǎn)化的潛力巨大,但其發(fā)展仍面臨催化性能、體系優(yōu)化與工業(yè)化成本的多重挑戰(zhàn)。未來通過精準設(shè)計高效穩(wěn)定的催化劑、創(chuàng)新反應(yīng)體系以提升傳質(zhì)與分離效率、并推動工程化放大與標準制定,有望逐步突破技術(shù)瓶頸。隨著材料科學與電化學工程的深度融合,電催化合成氨技術(shù)將為全球氨的綠色生產(chǎn)、氮污染物資源化利用及 “雙碳” 目標實現(xiàn)提供重要支撐,最終邁向工業(yè)化應(yīng)用的新階段。
產(chǎn)品展示
SSC-PECRS電催化連續(xù)流反應(yīng)系統(tǒng)主要用于電催化反應(yīng)和光電催化劑的性能評價,可以實現(xiàn)連續(xù)流和循環(huán)連續(xù)流實驗,配置反應(yīng)液體控溫系統(tǒng),實現(xiàn)主要用于光電催化CO2還原反應(yīng)全自動在線檢測系統(tǒng)分析,光電催化、N2催化還原,電催化分析、燃料電池、電解水等。
SSC-PECRS電催化連續(xù)流反應(yīng)系統(tǒng)將氣路液路系統(tǒng)、光電催化反應(yīng)池、在線檢測設(shè)備等進行智能化、微型化、模塊化設(shè)計并集成為一套裝置,通過兩路氣路和兩路液路的不同組合實現(xiàn)電催化分析,并采用在線檢測體系對反應(yīng)產(chǎn)物進行定性定量分析??梢赃m配市面上多數(shù)相關(guān)的電解池,也可以根據(jù)實驗需求定制修改各種電催化池。
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