摘要 

在環(huán)境水質監(jiān)測中，氨氮（NH?-N）和總氮（TN）是重要的水質指標。理論上，氨氮是總氮的組成部分，因此氨氮 ≤ 總氮。然而，在實際檢測中，有時會出現 氨氮 > 總氮 的情況，這通常是由實驗誤差、方法差異或樣品干擾導致的。本文系統(tǒng)分析了可能導致該問題的原因，并提出相應的解決方案，以提高檢測數據的準確性。  

1. 氨氮與總氮的關系

總氮（TN）包括：  

- 氨氮（NH?-N）

- 有機氮（如蛋白質、尿素等） 

- 硝態(tài)氮（NO??-N）

- 亞硝態(tài)氮（NO??-N）

因此，正常情況下：  

TN = NH?-N + 有機氮 + NO??-N + NO??-N

若 NH?-N > TN，說明檢測過程存在問題。  

2. 導致氨氮 > 總氮的可能原因及解決方案

2.1 總氮消解不加（TN偏低）  

原因：  

- 總氮測定采用 堿性過硫酸鉀消解法，若消解溫度不足或時間不夠，有機氮未全轉化為硝酸鹽，導致TN測定值偏低。  

- 消解管密封性差，導致氨氮揮發(fā)損失。  

解決方案：  

? 確保消解溫度 120~125℃，時間 ≥30分鐘。  

? 使用高質量消解管，確保密封性良好。  

? 定期更換過硫酸鉀溶液，避免氧化劑失效。  

2.2 氨氮檢測受干擾（NH?-N偏高）  

常見干擾因素：  

- 濁度干擾（納氏試劑法）：懸浮物導致吸光度偏高。  

- 色度干擾（水楊酸法）：某些有機物影響顯色。  

- 硫化物、鈣鎂離子干擾（電極法）。  

解決方案：  

? 預處理樣品：  

  - 對渾濁樣品進行 0.45μm 濾膜過濾。  

  - 對色度干擾樣品進行 蒸餾法 預處理。  

? 選擇合適的檢測方法：  

  - 高濁度/高色度樣品建議采用 蒸餾-滴定法 或 氣相分子吸收光譜法。  

2.3 標準曲線或儀器誤差

原因：  

- 氨氮和總氮檢測方法不同（如氨氮用納氏試劑法，總氮用紫外分光光度法），儀器校準不一致。  

- 標準溶液配制錯誤或過期。  

解決方案：  

? 校準儀器：  

  - 氨氮和總氮檢測前均需做標準曲線，并確保線性良好（R2≥0.999）。  

? 使用合格標準物質：  

  - 定期更換標準溶液，避免使用過期試劑。  

2.4 樣品保存與pH影響

原因：  

- 樣品未酸化保存（pH>7），導致氨氮揮發(fā)損失（影響TN測定）。  

- 氨氮檢測時pH調節(jié)不當（如納氏試劑法需pH=9.5）。  

解決方案：  

? 樣品保存：  

  - 采集后立即 加H?SO?酸化至pH<2，4℃冷藏，7天內測定。  

? 檢測前pH調節(jié)：  

  - 氨氮檢測時調節(jié)至方法要求pH（如納氏試劑法pH=9.5）。 

3. 實驗質量控制建議  

1. 平行樣測定：每個樣品做 2~3個平行樣，確保數據重復性。  

2. 加標回收實驗：檢查方法的準確性（回收率應在 90%~110%）。  

3.空白對照：扣除試劑空白影響。  

4. 不同方法對比：如氨氮檢測同時采用納氏試劑法+電極法對比。  

4. 結論  

氨氮檢測值大于總氮通常由 TN消解不好、氨氮檢測干擾、儀器誤差或樣品保存不當 導致。通過優(yōu)化消解條件、去除干擾、校準儀器及規(guī)范樣品保存，可有效避免該問題，提高數據可靠性。