雖然氣相色譜儀毛細(xì)管柱具有分離效率高的突出優(yōu)點,但因毛細(xì)管柱內(nèi)徑很細(xì),相應(yīng)固定液只有幾十好客,因此柱容量很小,通常zui大進(jìn)樣量比填充柱。一般操作中的問題也比較多,主要是定量的準(zhǔn)確性和重復(fù)性差。其中進(jìn)樣方法是重復(fù)性差的主要原因,如毛細(xì)管分析zui初使用的分流進(jìn)樣器。對費電范圍寬,揮發(fā)性低或熱不穩(wěn)定的樣品失真嚴(yán)重。隨著色譜技術(shù)的發(fā)展,進(jìn)樣方法已不限于使用分流進(jìn)樣,定量精度也得到很改善。
1.分流進(jìn)樣品
分流進(jìn)樣器是分流器的一種,分流器是按一定的比例將一種液體或氣流分為若干部分的裝置。分流進(jìn)樣器用于毛細(xì)管柱分析中,可使小部分樣品進(jìn)入色譜柱而防止超載;在制備色譜中柱出口處裝分流器,則可以使小部分主流出物進(jìn)入檢測器,給出信號,大部分不流入檢測器而流入收集器;在輔助定性時,在柱出口裝分流器,可以使柱流物分成兩路進(jìn)入兩種不同的檢測器。
毛細(xì)管進(jìn)樣量僅有填充柱的百分之一到千分之一,目前還沒有設(shè)計出這樣小的微量注射器,因此毛細(xì)管進(jìn)樣必須采用分流進(jìn)樣。進(jìn)樣時用微量注射器,把樣品注射到汽化室,汽化室由兩個出口,小部分樣品進(jìn)入毛細(xì)管,絕大部分從分流路口放空。這兩部分的比例稱分流比。氣相色譜儀為了使分流器的樣品成分不改變,分流裝置應(yīng)滿足一下要求:
1.分流后樣品中各組份峰的相對大小,不論是計算值還是相對峰面積,應(yīng)與未分流前嚴(yán)格一致。
2.樣品濃度變化時,峰面積與濃度應(yīng)有良好的線性關(guān)系。
3.當(dāng)柱溫,分流比,流速改變時各色譜峰的相對大小要保持恒定。
2.無分流進(jìn)樣
由于毛細(xì)管的柱容量很小,采用分流進(jìn)樣絕大部分樣品通過分流方空,真正進(jìn)入柱的樣品極少,顯然對微量分析,特別是痕量組份的分析極為不利。就是配備靈敏度高的FID也難以檢測。使諸如環(huán)境檢測,天然產(chǎn)物,以及毒物分析等痕量組份分析工作受到了很大限制,因此有發(fā)展了無分流進(jìn)樣法。它兼有直接柱樣和分流進(jìn)樣的優(yōu)點,樣品幾乎全部進(jìn)入色譜柱,并能避免溶劑峰嚴(yán)重拖尾。
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