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在填充柱氣相色譜中由于氣相色譜儀色譜柱的柱長受到限制，它的總柱效一般難以超過6000理論板數(shù)，所以對難分離的混合物就必須提高固定相的選擇性，也就是要尋找相對保留至大的固定液，因此在填充柱氣相色譜中固定液的選擇就十分重要。
在氣相色譜發(fā)展的近半個世紀(jì)中，人們研究過的固定液有1000多種，直到現(xiàn)在新的固定液的合成仍是氣相色譜研究的熱點，其目的就是藥解決難分離的物質(zhì)對，特別是手性異構(gòu)體的分離，還是沒有解決問題。
雖然有許許多多的研究涉及化合物在各種固定液上保留時間的預(yù)估，但是要分離一個化合物，單純用計算的方法來選擇固定液還是不行的。一般講要利用選擇液的基本原則，結(jié)合自己及他人的實踐經(jīng)驗，通過為數(shù)不多的實驗次數(shù)，選擇出滿意的氣相色譜固定液來。
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